Page 67 - 《精细化工》2023年第8期
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第 8 期                        宋晶璟,等:  光催化涂层净化室内 VOCs 研究进展                                ·1681·


            法和退火制得纯的 ZnO 纳米线            [24-29] 。溶胶-凝胶法工       反应相比具有更高的反应速率和光催化效率,因而具
            艺简便,但是只适合特定光催化剂的制备,不具有普                            有广阔的应用前景。光催化氧化降解 VOCs 反应通常
                                                                           [32]
            适性。                                                分为 3 个过程 (如图 1a 所示,其中,CB、VB、SC
            1.2   光催化涂层的稳定性                                    Ⅰ、SCⅡ分别为导带、价带、半导体Ⅰ和半导体Ⅱ,
                 目前,玻璃、石英、碳纤维、镍泡沫、不锈钢网                         ʋ 1 和 ʋ 2 为入射光频率):首先,室内 VOCs 扩散至涂
            等不同种类的载体材料已被广泛用于光催化涂层的基                            层表面,通过物理或化学作用吸附于涂层表面;其次,
            体材料   [30-31] ,浸渍和喷涂技术因为简单、快速、经济                   当大于或等于禁带宽度能量的光照射涂层表面时,产
            等优点,是负载光催化活性材料最常用的方式。但是,                           生的光生电子或空穴迁移到涂层表面,产生的活性物
            这些技术仍有一些局限性,如催化剂容易脱落、光催                            种(•O 2、•OH 等)与吸附的 VOCs 发生氧化反应,将
                                                                     –
            化效率较低、载体成本较高等,这将严重限制它们在                            VOCs 降解成 H 2 O 和 CO 2 ,从达到净化 VOCs 的目的。
            实际领域的应用。                                               光催化涂层对空气的净化效果主要取决于以下 3
                 通过将光催化活性材料负载在多孔碳材料、自支
                                                               个关键步骤:(1)涂层对光的吸收;(2)光生电荷的
            撑三维多孔材料及通过自组装方法制备出光催化涂
                                                               产生和迁移;(3)VOCs 在光催化涂层上的吸附、活
            层,可以有效提高光催化涂层的稳定性。首先,利用
                                                               性物种与 VOCs 的反应及产物的脱附             [36] 。通过构筑异
            具有大比表面积和良好吸附性能的活性炭、活性炭纤
                                                               质结结构,如Ⅱ型和 Z 型异质结结构(图 1b、c)、形
            维等多孔碳材料作为光催化涂层的基材,可有效提高                            态学与结构工程(1D 阵列结构、超薄 2D 结构、3D
            涂层稳定性和光催化净化 VOCs 性能。KIM 等               [32] 使用
                                                               立体结构、中空结构等)、元素掺杂工程(金属离子掺
            蜂窝(活性炭蜂窝过滤器)作为支撑材料,构建
                                                               杂、阴离子掺杂等)和空位工程(S 空位、O 空位、
            MnO x/TiO 2 涂层烟雾过滤器,该过滤器在实际吸烟室
                    3
                                                       3
            (61.9 m )中 30 min 内对初始密度为 2229  μg/m 的             Zn 空位等)等,可以显著提高光生电子-空穴的分离
                                                               效率,也有助于改善涂层对光的吸收作用,是提高光
            VOCs 去除率为 80%。此外,质量分数约 70%的乙醛
                                                               催化性能的有效方法。
            也被分解。其次,在自支撑且具有三维多孔结构的基

            材如泡沫镍、不锈钢网上负载光催化活性材料,通过
            多层涂饰也可有效提高涂层的稳定性和光催化性能。
            SHAYEGAN 等    [33] 使用浸涂工艺在镍泡沫基底上涂覆
                                        4+
                                  3+
            不同层数的 Ce(包括 Ce 和 Ce )掺杂 TiO 2 纳米结
            构光催化剂,在可见光照射下,3 层催化剂对丁酮的
            去除率约为 79%,远高于单层催化剂(去除率 62%),
            而在紫外光照射下,涂覆 3 层 Ce 掺杂 TiO 2 催化剂的
            副产物生成率显著降低。此外,将载体、光催化活性
            材料和黏合剂等通过原位自组装方法直接制得光催化
            薄膜,也可以显著提高涂层的稳定性。SUN 等                  [34] 使用
            电化学阳极氧化方法直接在 Ti 膜上制备 TiO 2 纳米管
            ( TNT ), 之后对其 进行修饰 以构建异 质结
            BiVO 4/WO 3/TNT 薄膜。在可见光照射 40 min 时,异
            质结 BiVO 4/WO 3/TNT 薄膜对甲苯的去除率达到了
            92%。虽然光催化涂层的稳定性已经引起研究者的关
            注,但是开发可商业化、具有普适性和稳定性的涂层
            制备方法仍需要研究者继续努力。                                    图 1   光催化涂层净化 VOCs 过程示意图(a)           [32] ;Ⅱ型
                                                                    异质结(b)和 Z 型异质结(c)的光催化机理               [36]
            2   VOCs 光催化机理及影响光催化涂层的                            Fig. 1  Schematic diagram of photocatalytic coating for VOCs
                                                                     purification (a) [32] ; type  Ⅱ  (b)  and  Z-scheme
                环境因素                                                 heterojunction (c) [36]

            2.1   光催化涂层对 VOCs 的光催化机理                           2.2   影响光催化涂层净化 VOCs 的环境因素
                 光催化涂层是利用光催化技术在特定波长光的                              光催化涂层在净化 VOCs 过程中发生的光催化
            照射下发生催化反应的涂层            [35] 。光催化涂层对 VOCs          反应受多种环境,如光源、湿度、温度和污染物浓
            的降解是典型的气-固非均相光催化反应,与液-固相                           度等因素的影响,因而,需要综合考虑上述因素对
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