Page 53 - 《精细化工》2023年第9期

第 9 期 雷 伟，等: 荧光硫量子点的制备及应用研究进展 ·1901·

表 1 SQDs 的合成方法总结
Table 1 Summary of synthesis methods of SQDs
反应前体 产物尺寸/nm 发射波长/nm 量子产率/% 添加剂 配体 参考文献
CdS 量子点 1.6±0.4 428 0.549 HNO 3 — ① [28]
升华硫粉 6.94±0.43 400 10.3 NaOH、H 2O 2 PEG-400 [29]
升华硫粉 2.80±0.52 440 3.8 NaOH PEG-400 [34]
升华硫粉 3.5 440 23 NaOH、H 2O 2 PEG-400 [40]
升华硫粉 5.5±1.7 460 2.1 Na 2S PEG-400 [35]
升华硫粉 1.5~4.0 490 21.5 NaOH、O 2 PEG-400 [39]
升华硫粉 6.2 524 4.02 NaOH PEG-400 [36]
硫代硫酸钠 9.88±2.10 461 4.8 NaOH、草酸 PEG-400 [33]
硫代硫酸钠 4.76±0.42 462 2.5 H 2C 2O 4 PEG-400 [32]
升华硫粉 — 450 32.8 NaOH、Cu(NO 3) 2 PEG-400 [42]
升华硫粉 — 650 7.2 Na 2S — [47]
升华硫粉 2.8±0.6 434 7.1 NaOH、O 2 CMC [38]
升华硫粉 4.3±0.4 432 — NaOH PEG-400 [50]
升华硫粉 3~5 450 4.5 NaOH PEG-1000 [37]
升华硫粉 — 420 5.13 NaOH、H 2O 2 PSS [30]
升华硫粉 2~20 420~515 21.5 NaClO PEG-400 [41]
升华硫粉 2~5 430 14.22 H 2O 2 EDA [51]
升华硫粉 1.7 427 6.8 NaOH 超支化缩聚水甘油 [52]
升华硫粉 3.78 445 49.25 H 2O 2 PEG-400 [43]
升华硫粉 2.22±0.60 440 58.6 H 2O 2 PEG-400 [44]
升华硫粉 11.75±3.74 420 7.04 乙醇、H 2O 2 PEG-400 [45]
升华硫粉 3.5 423 87.8 EDA EDA [46]
① “—”文中未给出，下同。

2 SQDs 的性质 也具备该特性，但其光致发光主要受表面态、分散
性和尺寸效应等因素影响。LIN 等 [54] 研究发现，CdSe
2.1 光学性质 量子点上转换光致发光光谱轻微红移及变窄现象是
2.1.1 紫外吸收特性 由于尺寸分布不均匀引起，SQDs 也有此现象。SQDs
SQDs 由于合成方法及合成条件不同，导致性质 激发依耐性是 SQDs 的一个普遍荧光特性，如图 9
差异较大，但普遍来看具有相似性。如图 8 所示， 所示，当反应时间达到 30 h，随着激发波长从 420 nm
通过分析 SQDs 的紫外吸收光谱，可以发现，在 222、
增至 500 nm，发射波长从 529 nm 红移至 561 nm，
303 和 370 nm 处分别出现吸收峰，归因于 SQDs 内 表现出激发依赖的发光特性，这是由于 SQDs 尺寸
*
2–
部非键电子产生 n-σ 的跃迁以及表面吸附了 S 2 和 分布不均匀所导致 [34] 。
2–
S 8 的结果，随着反应时间的延长，紫外吸收光谱出
现一个相对较弱的新波段~337 nm，这是因为，生成
量子级别的 SQDs，当反应时间达到 72 h，303 nm
处的紫外吸收峰消失，370 nm 处的紫外吸收峰发生
蓝移，这是由于 SQDs 被刻蚀导致尺寸变小，表明
合成的 SQDs 受量子限制效应影响 [34] 。
HU 等 [43] 发现，SQDs 的紫外吸收光谱在 216、
298 和 370 nm 处出现明显的吸收峰，是 SQDs 内部非
*
2–
2–
键电子产生 n-σ 的跃迁及表面吸附 S 2 和 S 8 所致，与
SHEN 等 [34] 结论一致。SONG 等 [39] 在纯氧气氛下加速
合成 SQDs，紫外吸收光谱显示，随着反应时间的增
加，吸收峰也随之发生蓝移，也证实了量子限制效应。
2.1.2 光致发光特性
5
光致发光能力是量子点的一个共有特性，无机 a—用水稀释 1.6×10 倍；b—用水稀释 400 倍
图 8 反应了 30 h 样品的紫外吸收光谱 [34]
金属量子点的研究较为成熟，其光致发光特性主要 Fig. 8 UV absorption spectra of sample with reaction time
有尺寸效应、激子局域和能量转移等 [53-55] ，SQDs of 30 h [34]