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第 10 期                   巩嘉杨,等: Bi 2 O 2 CO 3 微/纳米片的合成及其光催化降解 RhB                       ·1743·


                                                               时,ESR 信号并未出现峰值,表明溶液体系中没有
                                                                         –
                                                               检测 出 ·O 2 的 存在。当向 溶液体系中 同时加 入
                                                               DMPO、催化剂与 RhB 时,显示出 ESR 信号的峰强
                                                               度比值为 1∶1∶1∶1,表明可以在溶液体系中检测
                                                                   –
                                                               出·O 2 的存在。说明本文所制备的 Bi 2 O 2 CO 3 催化剂
                                                               与 RhB 发生接触后,在可见光照射下染料分子可以
                                                               发生敏化使其变为激发态,产生的自由电子转移到
                                                               催化剂表面,被催化剂表面吸附的溶解氧捕获产
                                                                   –
                                                               生·O 2 。综上分析可知,Bi 2 O 2 CO 3 在可见光下降解
                                                               RhB 为染料敏化过程       [19] 。
















            图 9   加入 0.1 g 尿素所制备 Bi 2 O 2 CO 3 在紫外光照射下降解
                 RhB 的(a)全波图和(b)放大图
            Fig. 9    Absorption  spectra(a) and enlarged view(b) of
                   photocatalytic degradation of RhB under ultraviolet
                   light irradiation

            2.4.2   自由基抑制、捕获实验
                 所合成 Bi 2 O 2 CO 3 在添加不同自由基抑制剂后
            在可见光和紫外光下降解 RhB 的光催化性能分别见
            图 10a、b。由图 10a 可知,在可见光下,加入 3 种
            自由基抑制剂后,Bi 2 O 2 CO 3 的光催化活性均受到了
            抑制。其中,PBQ 和 EDTA-2Na 对 Bi 2 O 2 CO 3 的抑            图 10   加入 0.1 g 尿素所制备 Bi 2 O 2 CO 3 添加不同自由基抑
                                                                     制剂后在可见光(a)和紫外光(b)下对 RhB 的
            制效果最为明显,反应 200 min 后,所得产物对 RhB
                                                                     降解效果图
            的降解率只有 8%和 5%左右。加入 TBA 反应                          Fig. 10    Influences of active species capturers on the
            200 min 后,Bi 2 O 2 CO 3 对 RhB 的降解率约为 20%。                  photocatalytic  degradation of  RhB by Bi 2 O 2 CO 3
                 由图 10b 可得,在紫外光下,加入 PBQ 和                              under visible  light(a) and ultraviolet light(b)
                                                                       irradiation
            EDTA-2Na 对 Bi 2 O 2 CO 3 降解 RhB 具有显著的抑制效
            果,加入对苯醌反应 120 min 后 Bi 2 O 2 CO 3 对 RhB 的
            降解率为 13%,加入 EDTA-2Na 反应 120 min 后 RhB
            被降解掉 25%。加入 TBA 对 Bi 2 O 2 CO 3 的抑制效果
            较弱,Bi 2 O 2 CO 3 仍可将 RhB 降解掉 65%。所以,可

            见光和紫外光下,PBQ 和 EDTA-2Na 均可对 Bi 2 O 2 CO 3
            降解 RhB 起到显著抑制效果,自由基抑制实验证明,
            在 Bi 2 O 2 CO 3 光催化过程中起主要降解作用的活性
                     –
            物种是·O 2 和 h  +[18] 。

                 对样品进行自由基捕获实验后发现,Bi 2 O 2 CO 3
            在可见光照射下降解 RhB 的机理为光敏化机理。                             图 11   加入 0.1 g 尿素所制备 Bi 2 O 2 CO 3 的 ESR 表征
                                                                                                    –
                                                               Fig. 11    Changes of ESR signal of the DMPO-O 2 adducts in
            Bi 2 O 2 CO 3 的 ESR 表征见图 11。由图 11 可知,当溶
                                                                      the suspensions of DMPO and catalyst, DMPO and
            液体系中只加入 DMPO 与 RhB 或 DMPO 与催化剂                            RhB, DMPO, catalyst and RhB irradiation
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