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·1748· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷
表 3 膨润土质量分数对暂堵剂性能的影响 如图 2 所示,随 AA 中和度的增加,暂堵剂吸
Table 3 Effect of mass fraction of bentonite on the 水倍率先增大再减小,当中和度为 80%时,暂堵剂
performances of temporary plugging agent
吸水倍率最大;降解时间总体呈下降趋势,但相差
w(膨润土) 凝胶状态 吸水倍率 强度 降解 不大。当中和度较低时,羧酸钠离子数量较少,而
/% /(g/g) /N 时间/h
羧酸根离子的亲水性比羧基好,因此暂堵剂吸水倍
0 吸水后易碎 160 7.14 2
率较小,降解时间较长。随着中和度增大,羧酸根
5 韧性好、稍粘手 184 8.04 16
离子浓度增加,暂堵剂吸水倍率增大,降解时间减
10 韧性好、不粘手 172 8.56 19
15 韧性较好,不粘手 157 8.98 25 少,中和度过高时,聚合物交联程度小,聚合反应
20 韧性不好 109 9.25 40 速率变慢,聚合物中羧酸钠离子数量增大,解离出
的羧酸根离子间存在静电排斥反应,导致暂堵剂吸
如表 3 所示,随膨润土质量分数的增加,暂堵 水性差,降解时间缓慢回升。因此,固定 AA 中和
剂吸水倍率先增大后减小,而降解时间逐渐增大。 度为 80%。
在 5%时,吸水倍率最大,达 184 g/g。加入膨润土, 2.5 AMPS 用量对暂堵剂性能的影响
其表面羟基与单体的羧基、酰胺基以及聚合物的亲 控制反应温度 50 ℃,pH=7,m(AA)∶m(AM)
水基团通过氢键产生物理交联,交联网络密度低, = 1∶2,PEGDA 质量分数 0.02%,引发剂质量分数
易被水分子侵蚀,故降解速度快;当膨润土质量分 0.6%,膨润土质量分数为 5%,m(AMPS)∶m(AA)
数较少时,聚合物三维网状结构几乎未发生改变, 的值对暂堵剂性能的影响结果见图 3。
膨润土表面的羟基可以提高暂堵剂的吸水倍率,故
聚合物的吸水倍率得到了提高。增加膨润土加入量,
其表面羟基与单体的羧基、酰胺基以及聚合物的亲
水基团通过氢键产生物理交联,聚合物内部交联点
增多,交联密度变大,形成不易降解且牢固的三维
网状结构,暂堵剂降解时间增长,聚合物空间网格
变小,膨润土空间阻碍变大,暂堵剂吸水倍率下降,
同时也增加了暂堵剂的降解时间。因此,固定膨润
土质量分数为 5%。
2.4 AA 中和度对暂堵剂性能的影响
酸碱度的不同会导致聚合物电荷密度的不同, 图 3 AMPS/AA 质量比对暂堵剂吸盐水倍率及降解时间
进而影响聚合物性能。控制反应温度 50 ℃,m 的影响
(AA)∶m(AM)=1∶2,PEGDA 质量分数 0.02%, Fig. 3 Effects of mass ratio of AMPS to AA on the saline
water absorption rate and degradation time of
引发剂质量分数 0.6%,膨润土质量分数为 15%,以 temporary plugging agent
AA 与 NaOH 摩尔比为中和度指标,考察 AA 中和
度对暂堵剂吸水倍率及降解时间的影响结果见图 2。 如图 3 所示,m(AMPS)∶m(AA)=3∶5 时
吸盐水倍率达到最大。在质量分数为 1%的 NaCl 溶
液、1%的 CaCl 2 溶液中吸水倍率分别可以达到 24、
16 g/g。二者变化趋势相同,均随 AMPS 和 AA 的
质量比增大,吸水倍率先增大后减小。且当 m
(AMPS)∶m(AA)=3∶5 时暂堵剂的降解时间最
长,在 11 h 左右,变化趋势为先增大后减小。产生
上述现象主要是因为当 AMPS 加入量增大时,聚合
物的离子化程度也随之增大,同时暂堵剂碳链上的
可电离基团的量随之增多。当暂堵剂吸水的时候,
暂堵剂的网格里就会产生静电排斥现象并且会增大
其内外的渗透压,使其水溶性部分变少,溶解时间
图 2 AA 中和度对暂堵剂吸水倍率及降解时间的影响
Fig. 2 Effects of neutralization degree of AA on the water 变慢。但当 AMPS 加入量过多时,会减小体系中
absorption rate and degradation time of temporary AA 的活性,增大 AMPS 自聚合的趋势,使聚合产
plugging agent 物中的线型水溶部分增多,故暂堵剂的吸盐水倍率