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·1748·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

                  表 3   膨润土质量分数对暂堵剂性能的影响                           如图 2 所示,随 AA 中和度的增加,暂堵剂吸
            Table 3    Effect of mass fraction of bentonite on the   水倍率先增大再减小,当中和度为 80%时,暂堵剂
                     performances of temporary plugging agent
                                                               吸水倍率最大;降解时间总体呈下降趋势,但相差
             w(膨润土)        凝胶状态       吸水倍率     强度    降解        不大。当中和度较低时,羧酸钠离子数量较少,而
                 /%                    /(g/g)   /N   时间/h
                                                               羧酸根离子的亲水性比羧基好,因此暂堵剂吸水倍
                  0    吸水后易碎            160    7.14    2
                                                               率较小,降解时间较长。随着中和度增大,羧酸根
                  5    韧性好、稍粘手          184    8.04   16
                                                               离子浓度增加,暂堵剂吸水倍率增大,降解时间减
                 10    韧性好、不粘手          172    8.56   19
                 15    韧性较好,不粘手         157    8.98   25       少,中和度过高时,聚合物交联程度小,聚合反应
                 20    韧性不好             109    9.25   40       速率变慢,聚合物中羧酸钠离子数量增大,解离出
                                                               的羧酸根离子间存在静电排斥反应,导致暂堵剂吸
                 如表 3 所示,随膨润土质量分数的增加,暂堵                        水性差,降解时间缓慢回升。因此,固定 AA 中和
            剂吸水倍率先增大后减小,而降解时间逐渐增大。                             度为 80%。
            在 5%时,吸水倍率最大,达 184 g/g。加入膨润土,                      2.5  AMPS 用量对暂堵剂性能的影响
            其表面羟基与单体的羧基、酰胺基以及聚合物的亲                                 控制反应温度 50 ℃,pH=7,m(AA)∶m(AM)
            水基团通过氢键产生物理交联,交联网络密度低,                             = 1∶2,PEGDA 质量分数 0.02%,引发剂质量分数
            易被水分子侵蚀,故降解速度快;当膨润土质量分                             0.6%,膨润土质量分数为 5%,m(AMPS)∶m(AA)
            数较少时,聚合物三维网状结构几乎未发生改变,                             的值对暂堵剂性能的影响结果见图 3。
            膨润土表面的羟基可以提高暂堵剂的吸水倍率,故
            聚合物的吸水倍率得到了提高。增加膨润土加入量,
            其表面羟基与单体的羧基、酰胺基以及聚合物的亲
            水基团通过氢键产生物理交联,聚合物内部交联点
            增多,交联密度变大,形成不易降解且牢固的三维
            网状结构,暂堵剂降解时间增长,聚合物空间网格
            变小,膨润土空间阻碍变大,暂堵剂吸水倍率下降,
            同时也增加了暂堵剂的降解时间。因此,固定膨润
            土质量分数为 5%。
            2.4  AA 中和度对暂堵剂性能的影响

                 酸碱度的不同会导致聚合物电荷密度的不同,                          图 3  AMPS/AA 质量比对暂堵剂吸盐水倍率及降解时间
            进而影响聚合物性能。控制反应温度 50 ℃,m                                 的影响
            (AA)∶m(AM)=1∶2,PEGDA 质量分数 0.02%,                   Fig. 3    Effects of mass ratio of AMPS to AA   on the saline
                                                                     water absorption rate and  degradation time of
            引发剂质量分数 0.6%,膨润土质量分数为 15%,以                              temporary plugging agent
            AA 与 NaOH 摩尔比为中和度指标,考察 AA 中和
            度对暂堵剂吸水倍率及降解时间的影响结果见图 2。                               如图 3 所示,m(AMPS)∶m(AA)=3∶5 时
                                                               吸盐水倍率达到最大。在质量分数为 1%的 NaCl 溶
                                                               液、1%的 CaCl 2 溶液中吸水倍率分别可以达到 24、
                                                               16 g/g。二者变化趋势相同,均随 AMPS 和 AA 的
                                                               质量比增大,吸水倍率先增大后减小。且当 m
                                                               (AMPS)∶m(AA)=3∶5 时暂堵剂的降解时间最
                                                               长,在 11 h 左右,变化趋势为先增大后减小。产生
                                                               上述现象主要是因为当 AMPS 加入量增大时,聚合
                                                               物的离子化程度也随之增大,同时暂堵剂碳链上的
                                                               可电离基团的量随之增多。当暂堵剂吸水的时候,
                                                               暂堵剂的网格里就会产生静电排斥现象并且会增大

                                                               其内外的渗透压,使其水溶性部分变少,溶解时间
             图 2  AA 中和度对暂堵剂吸水倍率及降解时间的影响
            Fig. 2    Effects of neutralization degree of AA on the water   变慢。但当 AMPS 加入量过多时,会减小体系中
                   absorption rate and  degradation time of temporary   AA 的活性,增大 AMPS 自聚合的趋势,使聚合产
                   plugging agent                              物中的线型水溶部分增多,故暂堵剂的吸盐水倍率
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