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·1776· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

分数达到 35%时，薄膜粗糙泛黄。这可能是因为松 表 2 单体配比及其质量
香质量分数越高时，对乳液共混相容性的要求就越 Table 2 Monomer mass ratio and their mass
高，当松香乳液过多时，复合乳液的稳定性变差， m（硬）∶ 单体质量/g
在成膜过程中乳液分层，成膜效果变差，外观泛黄。 m（软） 硬单体 软单体 功能单体
另外，在成膜过程中伴随水分的挥发，松香分子迁 1.5∶1 22.8 15.2 2
移至乳胶膜表面，因为胶膜内部存在水分，松香分 2∶1 25.4 12.6 2
子中所含少量的亲水基团朝内，大部分憎水基团向 2.5∶1 27.2 10.8 2
外，提高了乳胶膜的耐水性，所以接触角逐渐增大。 3∶1 28.5 9.5 2
在松香乳液质量分数为 30%时，接触角超过 90°，
表现出疏水性。而松香质量分数达到 35%时，成膜 当乳化剂质量分数为 5%、引发剂质量分数为
效果差，乳胶粒之间排列无序，因而吸水率变大， 0.8%、松香乳液质量分数为 30%时，不同硬软单体
接触角变小，表现为亲水性。当松香乳液质量分数 质量比对涂膜性能的影响结果见表 3。
小于 30%时，乳液的粒径变化很小，说明松香乳液
表 3 硬软单体质量比对涂膜性能的影响
质量分数较小时对乳液粒径的影响不大。但当松香
Table 3 Effect of mass ratio of hard monomer to soft monomer
乳液质量分数过大时（≥35%），乳液不稳定，随之 on the properties of films
影响了涂膜附着力强度和乳胶粒的粒径。综上所述， 涂膜性能 m（硬）∶m（软）
当松香乳液质量分数为 30%时，乳液及其涂膜的综
1.5∶1 2∶1 2.5∶1 3∶1
合性能达到最佳。
附着力/级 1 1 1 2
图 6 为不同松香乳液质量分数下乳液静置图。
黏度/（mPa·s） 107.5 89.2 50.7 26.8

铅笔硬度 H 2H 2H 3H

从表 3 中可以看出，随着硬软单体质量比的升
高，乳液的黏度和附着力逐渐下降，硬度上升。这
是因为软单体较多时，乳液较为黏稠，乳胶膜的粘
接性较好，附着力也较强。而随着软单体用量的减
小，在乳液中起的交联作用减小，乳液的流动阻力
减弱，黏度和附着力随之减小。硬单体主要赋予乳
胶膜硬度和良好的机械性能，所以硬单体量增加，
乳胶膜硬度将随之上升 [27] 。综合考虑，硬软单体质
量比为 2.5∶1 时，乳液及其涂膜的综合性能最佳。
2.5 乳液粒子的形貌表征
图 7 是在硬软单体配比为 2.5∶1、乳化剂质量
分数为 5%、引发剂质量分数为 0.8%条件下，质量
分数 30%松香改性前后乳液的透射电镜图。

图 6 不同松香乳液质量分数下的乳液静置图
Fig. 6 Static diagram of emulsions with different amount
of rosin emulsion

从图 6 中可以看出，松香乳液质量分数小于
35%时的乳液稳定性良好。质量分数大于 35%的乳

液颜色偏黄，因为松香乳液过多，导致复合乳液的

稳定性下降。 图 7 松香改性前（a）后（b）的乳液 TEM 表征图
2.4 单体配比对乳液性能的影响 Fig. 7 TEM images of the emulsions before and after
modification by rosin
反应单体是乳液聚合最重要的组成部分，硬单
体可提高共聚物的硬度和拉伸强度，软单体能赋予 从图 7 可以直观地看到乳胶粒的尺寸大小和分
共聚物柔韧性、附着力，硬软单体配比决定了乳液 布情况。图 7a 中，平均粒径为 127 nm。经去离子
及其涂膜最终的性能。所选单体质量配比如表 2 所示。 水稀释后乳胶粒因耐水性不佳，粒子边缘软化相互