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·1798· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

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振动峰，1070 cm 处为多糖结构中 C—O 的伸缩振
动峰，以上均表现出壳寡糖的特征吸收谱带 [12-13] 。
而羧基化壳寡糖在 1643 cm –1 处呈现出明显的羧酸
根 C==O 伸缩振动峰，此吸收峰的强度明显高于酰
胺Ⅱ谱带，说明此峰可能包含了羧酸根 C==O 形成
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的氢键作用 [14] ，另外在 1413、1070 和 3363 cm 处
吸收峰强度增强分别表明了羧酸根的对称伸缩振动、
C—O 伸缩振动的影响以及新的氢键效应产生 [15] 。

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图 5 羧基化壳寡糖在 1643 和 3363 cm 处标准化峰强度
和吸收频率随温度变化曲线
Fig. 5 Curves of normalized peak intensity and absorption
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frequency of C-COS at 1643 and 3363 cm
varied with temperature

如图 5 所示，伴随着温度的升高，羧基化壳寡
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糖在波数为 3363 和 1643 cm 处的吸收峰强度经过
标准化后，其标准化强度值分别由 1 逐渐降低到 0.11

和 0.17，同时这两个吸收峰的频率逐渐向高波数方
图 3 壳寡糖（a）和羧基化壳寡糖（b）的红外光谱图 向移动（蓝移）。当温度由 25 ℃上升到 105 ℃时，
Fig. 3 FTIR spectra of COS (a) and C-COS (b) 3363 和 1643 cm 处的吸收频率分别移动了 1.2 和
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升高温度能够导致聚合物分子中氢键的破坏， 3.5 cm 。以上现象的产生主要是因为温度升高迫使
分子间氢键破坏，形成氢键的原化学键力常数增加，
减弱了其在红外光谱中的吸收峰强度。采用变温
在红外谱图中表现为吸收峰强度降低且吸收频率向
FTIR 法对羧基化壳寡糖分析，温度范围从 25~
高波数方向移动 [16] 。
105 ℃，结果见图 4。
结合溶胀 FTIR 法对不同吸湿时间下的羧基化
壳寡糖进行分析，结果见图 6。

图 4 羧基化壳寡糖的变温红外图谱
Fig. 4 Temperature-dependent FTIR spectra of C-COS
图 6 羧基化壳寡糖吸湿不同时间的红外光谱图
如图 4 所示，测试温度由 25 ℃升高到 105 ℃， Fig. 6 Infrared spectra of C-COS by swelling at different
time
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羧基化壳寡糖在波数为 3363 和 1643 cm 处的吸收
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峰强度明显减弱，其中 3363 cm 处吸收峰强度降低 如图 6 所示，羧基化壳寡糖随着吸湿时间的增
是由于高温迫使结合水发生相变导致，而结合水的 加，其红外光谱中 1643 cm –1 处吸收峰强度明显增
气化也造成分子的水合氢键断裂，最终导致 1643 加，并且覆盖了酰胺Ⅱ（—NH 2 ）带吸收峰强度，
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cm 处吸收峰强度减小。 这说明了羧基化壳寡糖吸湿能力的提高与其分子中
图 5 是羧基化壳寡糖随着温度的逐渐升高，其 羧酸根的引入及其氢键的形成有很大的关系。
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吸收峰在 1643 和 3363 cm 处标准化峰强度和吸收 由上述红外谱图中特征吸收峰的变化可以初步
频率的变化趋势。 推测是羧基化壳寡糖分子中引入了亲水性更强的羧