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·1794· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷
2.6 反应时间对化合物Ⅱ收率的影响 1 HNMR 和 HRMS 对目标化合物进行结构表征，最
按 1.3 节方法，考察了反应时间对化合物Ⅱ收 佳工艺条件为：n（N,N-二甲基苯胺）∶n（PCl 3 ）∶
率的影响，结果见表 7，当反应时间为 8 h 时，化合 n（吡啶）=1∶3∶3，110 ℃反应 24 h，化合物Ⅰ的
物Ⅱ收率为 71.4%，随着反应时间延长，化合物Ⅱ 收率达到 85.3%；n（化合物Ⅰ）∶n（CuI）∶n（LiBr）∶
收率持续增加，当反应 12 h 时，收率达到最高 n（叔丁基氯化镁）=1∶0.1∶0.2∶3，40 ℃反应 12 h，
83.4%，持续增加反应时间，化合物Ⅱ收率保持不变。 化合物Ⅱ收率可达 83.4%。
所以，最终选择最优反应时间为 12 h。 该路线避免了传统工艺中易燃的二叔丁基磷的
使用，反应过程更易控制，这对于该类配体在催化
表 7 反应时间对化合物Ⅱ收率的影响
Table 7 Effects of reaction time on the yield of compound Ⅱ 领域的进一步的应用具有很好的促进作用。
反应时间/h 参考文献：
8 10 11 12 13 14
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2.7 反应机理的探讨 [2] Guram A S, Wang X, Bunel E E, et al. New catalysts for
在[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基磷的合成 Suzuki-Miyaura coupling reactions of heteroatom-substituted
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中，对催化反应可能的催化机理进行了推测。叔丁
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基格氏试剂的亲核性相比于叔丁基锂弱，这就造成 Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction in organic synthesis[J].
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与卤化亚铜反应得到叔丁基亚铜，然后再与卤磷类 [5] Lipshutz B S, Abela A R. Micellar catalysis of Suzuki−Miyaura
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化合物通过络合、阴离子转移以及还原消除等过程
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构筑碳磷键，从而促进反应的进行，其可能机理如 [6] He A, Falck J R. Stereospecific Suzuki cross-coupling of alkyl α-
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以 N,N-二甲基苯胺为原料，经与 PCl 3 和吡啶反
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[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基磷，采用 PNMR、 reagents[J]. Chem Eur J, 2011, 17(39): 10828-10831.
