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第 35 卷第 10 期 精 细 化 工 Vol.35, No.10
2018 年 10 月 FINE CHEMICALS Oct. 2018

精细化工中间体
[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基磷的合成工艺

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屈凤波，陈 辉 ，赵顺伟，张银龙，杨振强，杨瑞娜
（河南省科学院化学研究所有限公司，河南 郑州 450002）

摘要：以 N,N-二甲基苯胺为原料，经与 PCl 3 和吡啶反应生成[(4-(N,N-二甲氨基)苯基)二氯化磷（Ⅰ），然后在
CuI 和 LiBr 的催化作用下与叔丁基氯化镁反应制得[(4-(N,N-二甲氨基)苯基)二叔丁基磷（Ⅱ）。产物的结构经
31 PNMR、HNMR 和 HRMS 表征。通过考察各步反应条件，得出最佳工艺条件为：n（N,N-二甲基苯胺）∶n（PCl 3 ）∶
1
n（吡啶）=1∶3∶3，110 ℃反应 24 h，Ⅰ的收率为 85.3%；n（Ⅰ）∶n（CuI）∶n（LiBr）∶n（叔丁基氯化镁）
=1∶0.1∶0.2∶3，40 ℃反应 12 h，Ⅱ的收率为 83.4%。
关键词：[(4-(N,N-二甲氨基)苯基)二叔丁基磷；[(4-(N,N-二甲氨基)苯基)二氯化磷；N,N-二甲基苯胺；催化；精
细化工中间体
中图分类号：TQ231 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2018) 10-1791-04

Synthetic Process of 4-(Di-tert-butylphosphino)-N,N-dimethylaniline

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QU Feng-bo, CHEN Hui , ZHAO Shun-wei, ZHANG Yin-long,
YANG Zhen-qiang, YANG Rui-na
（Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences, Zhengzhou 450002, Henan, China）

Abstract: Dichloro-4-(N,N-dimethylamino)phenylphosphane (Ⅰ) was synthesized from N,N-dimethylaniline
with PCl 3 in the presence of pyridine. A coupling reaction between compound I and tert-butylmagnesium
chloride using mixture of CuI and LiBr as catalyst led to 4-(di-tert-butylphosphino)-N,N-dimethylaniline
1
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(Ⅱ). These compounds were characterized by PNMR, HNMR and HRMS. The optimum reaction
conditions for the synthesis of compound I were determined as follows: n (N,N-dimethylaniline) : n (PCl 3) :
n (pyridine) = 1∶3∶3, reaction temperature 110 ℃, reaction time 24 h. Under the above-mentioned
conditions, the yield of compound Ⅰ was 85.3%. When n ( Ⅰ ) ∶ n (CuI) ∶ n (LiBr) ∶ n (tert-
butylmagnesium chloride) was 1∶0.1∶0.2∶3, reaction temperature was 40 ℃,and reaction time was 12
h, the yield of compound Ⅱ reached 83.4%.
Key words: 4-(di-tert-butylphosphino)-N,N-dimethylaniline; dichloro-4-(N,N-dimethylamino) phenylphosphane;
N,N-dimethylaniline; catalyst; fine chemical intermediates
Foundation items: National Natural Science Foundation of China (21502045); Outstanding Youth
Scientific and Technological Innovation Fund of Henan Province (174100510018); Science and Technology
Open Cooperation Project of Henan Province (182106000015 and 17210600063)

[(4-(N,N-二甲氨基)苯基)二叔丁基磷作为一类 成 OLED 功能材料、液晶分子等领域也有广泛的
重要的有机磷类配体，与过渡金属络合后可以作为 用途 [5-9] 。
Suzuki-Miyaura 偶联反应的催化剂，在合成有机杂 目前，关于[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基磷
环生物活性化合物方面效果显著 [1-4] ，此外，在合 的合成方法主要包括：（1）二叔丁基磷与 N,N-二甲

收稿日期：2018-01-24; 定用日期：2018-04-13; DOI: 10.13550/j.jxhg.20180069
基金项目：国家自然科学基金（21502045）；河南省科技创新杰出青年基金（174100510018）；河南省科技开放合作项目（182106000015,
17210600063）
作者简介：屈凤波（1972—），女，高级工程师，硕士。联系人：陈辉（1984—），男，副研究员，博士，电话：0371-65511007，E-mail：
office@kingorgchem.com。