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·1804· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

–1
448.2145; IR(KBr), ν/cm : 3430, 3026, 2918, 2860, 7.02~6.98 (m, 6H), 6.94 (d, J=16.0 Hz, 1H), 5.85 (d,
1596, 1549, 1505, 1426, 1376, 1318, 1274, 1175, 1110, J=17.0 Hz, 1H), 2.33 (s, 6H); HRMS(APCI),
+
+
961, 813, 712。 calculated for C 31 H 26 N 2 [M] : 426.2090, found:
–1
将化合物Ⅰc-1（200 mg, 0.45 mmol）加入 426.2093；IR(KBr), ν/cm : 3435, 3024, 2919, 2857,
100 mL 三口瓶，氩气保护下依次加入锌粉（290 mg, 2208, 1584, 1503, 1417, 1321, 1280, 1171, 1110, 963,
818, 709。
4.46 mmol），四氢呋喃（10 mL）和乙醇（10 mL），
将化合物（Z/E）-Ⅰd（150 mg , 0.35 mmol）加
室温下向体系中缓慢滴加 2 mol/L 盐酸水溶液
入 100 mL 反应管中，氩气保护下依次加入 2mol/L
（20 mL）。2 h 后反应结束，二氯甲烷萃取。有机相
LiBH 4 四氢呋喃溶液（0.76 mL , 3.5 mmol），四氢呋
用无水硫酸镁干燥，硅胶柱分离，淋洗剂 V（二氯
喃（4 mL）和异丙醇（6 mL），80 ℃回流 10 h。冷
甲烷）∶V（甲醇）= 4∶1，旋蒸后得到绿色化合物
却至室温，加入 50 mL 蒸馏水搅拌 30 min，乙酸乙
Ⅱc。
酯萃取。有机相用无水硫酸镁干燥，硅胶柱色谱分
1.2.4 1-氨基-3-（4-{2-[4-N, N-二（4-甲基苯基）氨
离，淋洗剂 V（石油醚）∶V（乙酸乙酯）=4∶1，
基苯基]乙烯基}苯基）丙烷（Ⅱ d）的合成
旋蒸后得到绿色固体化合物Ⅰd-1（结构见 2.4 节反
氩气保护下，在 100 mL三口瓶中依次加入 KOH
1
应式）（125 mg，收率 83%）。 HNMR (400 MHz,
粉末（49 mg, 0.86 mmol），乙腈（10 mL），磁力搅拌
CDCl 3 )，δ：7.45 (d, J=8.0 Hz, 2H), 7.34 (d, J=8.8 Hz,
升温至 80 ℃回流，快速滴加化合物 MTPA-CHO
2H), 7.20 (d, J=8.4 Hz, 2H), 7.08 (d, J=8.0 Hz, 4H),
（180 mg, 0.45 mmol）的四氢呋喃（10 mL）溶液。 7.02~6.98 (m, 7H), 6.94 (d, J=16.0 Hz, 1H), 2.96 (t,
15 min 后迅速将反应液倒入 50 mL 冰水溶液中，搅 J=7.2 Hz, 2H), 2.62 (t, J=7.2 Hz, 2H), 2.32 (s, 6H);
+ [M] :
+
拌淬灭，乙酸乙酯萃取。有机相用无水硫酸镁干燥， HRMS(APCI), calculated for C 31 H 28 N 2
–1
428.2247, found: 428.2276; IR(KBr), ν/cm : 3431,
硅胶柱色谱分离，淋洗剂 V（二氯甲烷）∶V（石油 3024, 2921, 2857, 2244, 1900, 1595, 1505, 1421, 1320,
醚）= 2∶1，旋蒸后得到黄色固体化合物Ⅰd，Ⅰd 1282, 1172, 1108, 960, 814, 712。
存在顺、反两种构型，其中(Z)-Ⅰd 20 mg, (E)-Ⅰd 将化合物Ⅰd-1（60 mg, 0.14 mmol）加入 100 mL
1
123 mg，总收率 75%。Z-isomer： HNMR (500 MHz, 三口瓶中，氩气保护下依次加入四氢呋喃（10 mL），
CDCl 3 )，δ: 7.80 (d, J=8.5 Hz, 2H), 7.53 (d, J=8.5 Hz, 氢化铝锂（69 mg, 1.85 mmol），80 ℃回流反应 5 h。
2H), 7.36 (d, J=8.5 Hz, 2H), 7.15~7.08 (m, 6H), 冷却至室温，缓慢滴加 0.1 mol/L NaOH 水溶液
7.03~6.94 (m, 7H), 5.39 (d, J=12.5 Hz, 1H), 2.33 (s, （50 mL），搅拌 30 min，乙酸乙酯萃取。有机相用
+
+
6H); HRMS(APCI), calculated for C 31 H 26 N 2 [M] : 无水硫酸镁干燥，硅胶柱色谱分离，淋洗剂 V（二
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426.2090, found: 426.2098；IR(KBr), ν/cm : 3425,
3025, 2921, 2856, 2210, 1588, 1505, 1416, 1321, 1271, 氯甲烷）∶V（甲醇）=4∶1，旋蒸后得到绿色化合
1
1171, 1079, 961, 812, 713 。 E-isomer: HNMR 物Ⅱd。
(500 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.50 (d, J=8.5 Hz, 2H), 7.42 (d, 1.2.5 Ⅲa、Ⅲb、Ⅲc、Ⅲd 的合成
J=8.0 Hz, 2H), 7.39~7.34 (m, 3H), 7.13~7.08 (m, 5H), Ⅲa、Ⅲb、Ⅲc、Ⅲd 的合成路线如下所示。

化合物Ⅲa 依据本课题组之前报道的方法合 水硫酸镁干燥，硅胶柱色谱分离，淋洗剂 V（二氯
[5]
成 ，Ⅲb 的合成方法如下：氩气保护下，在 100 mL 甲烷）∶V（石油醚）=3∶1，旋蒸后得到淡黄色固
1
鸡 心瓶中 依次 加入三 聚氯 氰（ TRC）（ 63 mg, 体化合物Ⅲb（65 mg，收率 33%）。HNMR (500 MHz,
0.34 mmol），四氢呋喃（2 mL），N,N-二异丙基乙胺 DMSO-d 6 ), δ: 9.62 (t, J=6.0 Hz, 1H), 7.52 (d, J=8.5
Hz, 2H), 7.45 (d, J=8.5 Hz, 2H), 7.29 (d, J=8.5 Hz,
3 滴，冰浴，将 1.2.2 节中得到的氨基化合物Ⅱb 的
2H), 7.16 (d, J=16.5 Hz, 1H), 7.12 (d, J=8.0 Hz, 4H),
四氢呋喃（10 mL）溶液缓慢滴加到鸡心瓶中，搅拌 7.06 (d, J=16.5 Hz, 1H), 6.93 (d, J=8.5 Hz, 4H), 6.87
反应 1 h，加入蒸馏水，乙酸乙酯萃取。有机相用无 (d, J=8.5 Hz, 2H), 4.52 (d, J=6.0 Hz, 2H), 2.27 (s, 6H);