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第 11 期 陈 鑫,等: 酰胺基扩链剂改性水性聚氨酯的制备及其性能 ·1813·
图 4 不同 DVP 组分水性聚氨酯胶膜红外光谱 N—H 分峰图
图 5 不同 DVP 组分水性聚氨酯胶膜红外光谱 C==O 分峰图
Fig. 4 FTIR spectra of N—H stretching vibrations of WPU Fig. 5 FTIR spectra of C==O stretching vibrations of WPU
films synthesized with different DVP contents films synthesized with different DVP contents
由图 4 和图 5 结合表 2 和表 3 可知,随着 DVP
含量的增加,链段中氢键化 N—H 峰位变化不明显,且
峰面积先增后减;样品的 C==O 吸收峰的位置有轻
微上下波动变化和其峰面积变化与链段中氢键化 N—H
峰变化趋势相似。因为 DVP 是以含酰胺键的侧链形
式存在于聚氨酯的硬段,破坏了分子链的规整性,
但酰胺键的极性高于氨基甲酸酯键,故随着体系中
DVP 量的增加,体系的氢键化作用程度呈现先增后减。
2.3 WPU 乳液粒径分析
不同 DVP 含量的水性聚氨酯乳液粒径分布图
见图 6。由图 6 可知,随着 DVP 的含量增加,乳液
粒径分布变宽且逐渐变大,当 w(DVP)分别为 0、
0.5%、1.0%、1.5%、2.0%时,平均粒径为 40、44、
51、83、109 nm。因为 DVP 加入量增加,体系中亚
甲基和酰胺键量增大,亚甲基是疏水性基团,酰胺
键是极性的刚性基团,亚甲基和酰胺键引入聚氨酯
侧链中,使得物理交联密度增加,同时聚氨酯内的
氢键化提高,分子链的柔顺性变差,使乳液粒子聚
集,从而引起粒径增大。
2.4 WPU 胶膜热重分析
不同 DVP 组分 WPU 胶膜的 T 5% 、T 50% 见表 4,
T 5% 是胶膜热损失 5%时的温度,T 50% 是胶膜热损失
50%时的温度,不同 DVP 组分 WPU 胶膜的 TG、DTG
曲线见图 7、8,聚氨酯降解主要包括硬段降解(即氨
基甲酸酯键)的第一阶段及软段降解(即聚酯或聚
[8]
醚)的第二阶段 。