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第 11 期                     姚   进,等:  油茶果壳中纳米纤维素的分离与成膜性能                                 ·1857·


                 由表 2 可知,纳米纤维素膜的力学性能随着膜                        薄膜厚度增加,层状致密程度也逐步提升。由于本
            厚度的增加先增强后降低。当膜厚度为 0.03 mm                          文制备的油茶果壳纳米纤维素平均直径较小,相比
            时,其拉伸强度和杨氏模量都达到最大值,与同等                             较于 0.02 和 0.04 mm 的纤维素膜中存在较多的微
            厚度的 PLA 和 PVA 薄膜相比,纳米纤维素薄膜具                        小孔洞,0.03 mm 的纤维素膜在具有更加立体、密
            有更好的拉伸强度。结合图 4 中油茶果壳纳米纤维                           集的网状结构的同时,还具有良好的膜表面平整性
            素薄膜的断裂面形貌进行观察,发现纳米纤维素在                             和均一性,因而在力学性能测试中表现出更好的物
            薄膜中呈现有序层状排列,内部结构紧密,且随着                             理性能。
















                                              a—0.02 mm;b—0.03 mm;c—0.04 mm

                                   图 4   不同厚度的油茶果壳纳米纤维素薄膜的断裂面微观形态
                            Fig. 4    SEM micrographs of fractures surface of CNC films with different thickness

            2.6   纳米纤维素膜的光学性能分析                                    如图 5a 所示,在 400~800 nm 波段处,纳米纤
                 0.03 mm 厚度的油茶果壳纳米纤维素膜、PLA                     维素薄膜表现出较高的透光性,透光率超过 60%,
            和 PVA 薄膜的紫外-可见光透过率曲线及纳米纤维                          尤其在 600~800 nm 波段处,透光率为 76%~81%,
            素膜的实物照片见图 5。                                       已超过目前商品塑料包装薄膜中的纯 PLA 薄膜
                                                               (73%),但低于 PVA 薄膜(91%)。结合图 5b 可以
                                                               直观看出,纳米纤维素膜的透明度较高,可以清楚
                                                               的看到背景图案和文字。这与膜的透明度与进入膜
                                                               内部的光线发生的光吸收、光反射和光折射有关                     [18] 。
                                                               本实验制得的油茶果壳纳米纤维素直径分布为
                                                               6~10 nm,而可见光的波长范围为 380~780 nm。当
                                                               纳米纤维素的直径远小于可见光波长时,可见光通
                                                               过纳米纤维素薄膜必然会引起光的散射和折射减
                                                               少,光透射更多,从而具有良好的透明度                   [19-20] 。

                                                               3   结论


                                                                   采用亚硫酸盐蒸煮预处理和硫酸热水解相结合
                                                               的方式从油茶果壳中提取出长径比大于 50 的纳米
                                                               纤维素,再通过压滤的方式制得纳米纤维素透明薄
                                                               膜,并比较了同等厚度下的纳米纤维素膜、PVA 和
                                                               PLA 膜的光学性能和力学性能。实验结果表明,油
                                                               茶果壳纳米纤维素的结晶度和热分解温度分别为

                                                               68%和 230 ℃;厚度为 0.03 mm 油茶果壳纳米纤维
            图 5   油茶果壳纳米纤维素膜、PLA 膜和 PVA 膜的紫
                                                               素膜的拉伸强度和杨氏模量分别为 75.6 和 5200
                  外-可见光透过率(a)及油茶果壳纳米纤维素膜的
                                                               MPa,在 600~800 nm 波段处,透光率为 76%~81%,
                  数码图片(b)
            Fig. 5    Demonstration of the derived nanocellulose as  a   具有良好的力学性能和光学性能,可应用于食品薄
                   building block for the transparent nanopaper, (a)   膜包装材料,从而为中国发展绿色、循环、低碳新
                   transmittance curves of the nanopaper, PLA and PVA   型材料提供指导与参考。
                   film, (b) digital photo of the transparent nanopaper
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