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第 12 期                      闫   峰,等:  丙烯酸酯共聚高吸油树脂的合成及性能                                 ·2139·


            1.7   热稳定性测定                                       2.2   吸油性能分析
                 分别取吸油前和回收后的吸油树脂各约 5 mg,                           POA 树脂的吸油机理主要是利用吸油树脂的亲
            氮气氛围,升温速率为 20 ℃/min,升温区间 20~                       油基与油分子的相互作用为推动力而吸油,也就是
            600 ℃,采用热重仪进行热稳定性测定。                               说亲油基的亲油能力与吸油树脂的饱和吸油率紧密
                                                               相关  [10] ,POA 树脂对不同种类油品的饱和吸油率见
            2   结果与讨论                                          图 2。

            2.1    红外光谱分析
                 单体及 POA 树脂的红外光谱见图 1。


















                  图 1   合成单体及 POA 树脂的红外光谱图                               图 2  POA 树脂的饱和吸油率
                Fig. 1    FTIR spectra of monomers and POA resin   Fig. 2    Saturated oil absorption rate of POA resin

                 如图 1 所 示,丙烯酸 丁酯单体 在 2962 和                        如图 2 所示,POA 树脂对于各种油品均具有一
                    –1
            2870 cm 处的两个峰为—CH 3 的伸缩振动吸收峰,                      定的吸收性,但对于不同种类油品的吸收能力并不
                    –1
            1728 cm 处强峰为 C==O 伸缩振动(强)特征峰,                      相同。其中,POA 树脂能够较好地吸收卤代烃、芳
                   –1
            1628 cm 处为—C==C—伸缩振动吸收峰,1405 cm              –1    香烃,对于二氯甲烷的饱和吸油率最高可达到
            处为—CH 2 —弯曲振动吸收峰,1280 和 1190 cm              –1    28.17 g/g,但对丙酮、脂肪族烃及环烷烃的吸收性
            处为 — C — O — C —不对 称伸缩振动 吸收峰 ,                     较差,对于煤油的饱和吸油率最低只有 1.79 g/g。
                    –1
            1072 cm 处为—C—O—C—对称伸缩振动吸收峰,                        这主要是因为 POA 树脂属于弱极性、弱给电子聚
                         –1
            969 和 802 cm 处为—CH 2 —CH 3 面内摇摆吸收峰。                合物,卤代烃、芳香烃油品为弱极性、亲电子溶剂,
                                                –1
            甲基丙烯酸甲酯单体在 3006 和 2964 cm 处的两个                     而丙酮、脂肪族烃及环烷烃油品几乎没有极性且
                                                –1
            峰为—CH 3 的伸缩振动吸收峰,1758 cm 处强峰为                      溶剂本身不亲电子        [11] 。其次,不同油品的黏度有所
                                               –1
            C==O 伸缩振动(强)特征峰,1644 cm 处为—C==                     不同,煤油,环己烷,汽油的黏度较大,树脂对其
            C—伸缩振动吸收峰,1435 cm           –1  处为—CH 2 —弯曲        吸收性较小,一般而言,黏度越小的油品越容易被
                                –1
            振动吸收峰,1334 cm 处为—CH 3 的对称变形振动                      树脂吸收,并渗透进入高分子的聚合网络之中。这
                                  –1
            吸收峰,1220、1178 cm 处为—C—O—C—不对称                      也与聚合物-油品间的相似相溶及溶剂化原则相吻
                                    –1
            伸缩振动吸收峰,1029 cm 处为—C—O—C—对称                        合 [12] 。
            伸缩振动吸收峰,952 cm         –1  处为—CH 3 面内变形吸               除此之外,分散剂的选择也对于 POA 树脂的饱
            收峰,814 cm    –1  处为—CH 3 面外变形吸收峰。聚合                和吸油率有较大影响。固定其他反应条件及分散剂
                                –1
            物在 2957 和 2882 cm 处的两个峰为—CH 3 的伸缩                  用量,仅改变其种类,考察两种不同分散剂对 POA
            振动吸收峰,1736 cm       –1  处强峰为 C==O 伸缩振动             树脂饱和吸油率的影响。两种不同分散剂制备的
                                       –1
            (强)特征峰,1600~1700 cm 处无—C==C—伸缩                     POA 树脂的饱和吸油率见表 1。
            振动吸收峰,说明聚合物中无碳碳双键,而在单体                                 由表 1 可知,相同实验条件下,以 PVA 为分散
            中都含有碳碳双键,这是确定发生共聚反应的重要                             剂制备的 POA 树脂,其饱和吸油率明显低于以 PVP
            证据。1462 cm    –1  处为—CH 2 —弯曲振动吸收峰,                为分散剂制备的 POA 树脂。这是因为高分子分散剂
                    –1
            1382 cm 处为—CH 3 的对称变形振动吸收峰,1250、                   是通过将亲油端吸附在油溶性单体液滴表面,而将
            1170 cm –1  处为—C—O—C—不对称伸缩振动吸收                     亲水端暴露在外形成一层保护膜,阻止油溶性单体
            峰。红外光谱表征结果显示,BA 与 MMA 发生了共                         液滴因相互碰撞而不断变大。以 PVP 为分散剂合成
                   [9]
            聚反应 ,形成了聚丙烯酸酯化合物。                                  的 POA 饱和吸油率(CCl 4 )为 25.70 g/g。
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