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·2144· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

2.95（m，4H，CH 2 CH 2 NH），3.52（m，4H，CH 2 CH 2 OH）， 液体，产率 100%，简称 NIPUB 3 ，避光保存。
3.93〔t，4H，CH 2 CH 2 OC(O)〕，4.69（br，2H，OH）， 在 100 mL 三口瓶内，加入 9.06 g（0.016 mol
–1
7.08（br，2H，NH）。FTIR(KBr)，ν/cm ：3328.9， 的Ⅲ b，0.002 mol 的 DMM）Ⅲ b D 与 15.39 g（0.068 mol）
2946.4，2860.7，1687.6，1535.1，1459.6，1340.8， 的 HDDA，0.11 g（质量分数 5%）活化的 K 2 CO 3 ，
1267.8，1220.5，1140.3，1085.3，1055.5，895.2， 机械搅拌，60 ℃反应 5.5 h，得到 24.56 g 无色较黏
785.2，735.6，635.6。 的液体，产率 100%，简称 NIPUD 1 ，避光保存。
参考文献[16-17]合成异佛尔酮二胺基二甲酸二 在 100 mL 三口瓶内，加入 8 g（0.015 mol 的Ⅲ b，
（2-羟乙基）酯（Ⅱ b ）：在 100 mL 三口瓶内，加入 0.0018 mol 的 DMM）的Ⅲ b D 与 15.76 g（0.074 mol）
8.81 g（0.1 mol）EC 和 8.52 g（0.05 mol）IPDA， NPGDA，0.10 g(质量分数 5%)活化 K 2 CO 3 ，机械搅
在 N 2 保护下机械搅拌，缓慢升温至 100℃，利用 拌，60 ℃反应 2 h 后得 23.86 g 黄色黏稠液体，产率
FTIR 检测体系中 EC 羰基红外吸收信号基本消失， 100%，简称 NIPUD 2 ，避光保存。
冷却得到 17.30 g 浅黄色固体Ⅱ b ，收率 100%，放于 在 100 mL 三口瓶内，加入 8 g（0.015 mol 的Ⅲ b，
1
干燥处备用。HNMR（CDCl 3 ，400MHz），δ：0.68~1.38 0.0018 mol 的 DMM）的Ⅲ b D 与 19.82 g（0.064 mol）
（m，13H，CH 3 ，ringCCH 2 C，ringCCH 2 CH），1.73 PEG200DA，0.10 g(质量分数 5%)活化 K 2CO 3，60 ℃
（br，2H，ringCCH 2 CH），2.93（br，2H，CCH 2 NH）， 机械搅拌，反应 5 h 得 27.92 g 黏稠淡黄色液体，产
3.60~3.91（m，5H，CH 2 CH 2 OH，ringNHCHCH 2 ）， 率 100%，简称 NIPUD 3 ，避光保存。
4.21（m，4H，OCH 2 CH 2 ），4.63〔br，1H， CH 2 NHC(O)O〕，
1.3 光固化动力学研究
4.90 〔br ， 1H ， OC(O)NHCH 〕。 FTIR(KBr) ， ν 双键转化率：将 NIPUs 与占总质量分数 10%活
–1
/cm :3319.1，2940.8，1701.8，1544.2，1462.2，1308.6，
性稀释剂 HDDA、占总质量分数 3%光引发剂 1173
1251.7，1144.5，1080.3，1040.5，891.2，774.2。 2
混合均匀，取少量涂布在 KBr 窗片上，在 9 mW/cm
1.2.2 丙二酸酯衍生物Ⅲ a 与Ⅲ b 的制备
的紫外灯辐照下，利用 FTIR 采集不同辐照时间下
在 100 mL 三口瓶内加入 10.70 g（0.081 mol）
的红外数据，按公式（1）计算双键转化率（Con.）：
DMM 和 5.85 g（0.02 mol）Ⅱ a 及 0.14 g(质量分数
A 810 / A 1728  A 810 / A 1728
t
5%)活化 K 2 CO 3 ，在 0.1 MPa 下 90 ℃反应 4 h，经核 Con. / %  0 0 810 1728 t  100 （1）
磁分析Ⅱ a 反应完全，得到丙二酸酯封端的氨基甲酸 A 0 / A 0
酯Ⅲ a 与 DMM 的混合物（简称Ⅲ a D），14.4 g 淡黄 式中：A 810 、A 1728 指未辐照前—CH==CH—与—C=O
0
0
色黏稠液体，产率 100%。 两个特征峰的积分面积， A t 810 、 A 1728 指辐照 t s 后
t
在 100 mL 三口瓶内，加入 5.61 g（0.016 mol） —CH==CH—与—C==O 两个特征峰的积分面积。
Ⅱ b 和 4.5 g（0.034 mol）DMM，0.11 g（质量分数 5%） 1.4 光固化膜的制备及其性能的测试
活化 K 2 CO 3 ，在 0.1 MPa 下 95 ℃反应 3 h，得到丙 将 NIPUs 与占总质量 10%活性稀释剂 HDDA、
二酸酯封端的氨基甲酸酯Ⅲ b 与 DMM 的混合物（简 占总质量分数 3%光引发剂 1173 混合均匀，用涂膜
称Ⅲ b D），9.0 g 淡黄色黏稠液体，产率 100%。 器在玻璃板上进行涂膜，涂膜厚度为 300 m，置于紫
1.2.3 氨基甲酸酯丙烯酸酯 NIPUs 的制备 外光固化箱内固化成膜（光源能量为 22 mW/cm ）。
2
在 100 mL 三口瓶内加入 5.10 g Ⅲ a D（0.0067 mol 利用指压法测定表干时间，参照 GB/T1731—1993 [18]
Ⅲ a ，0.014 mol DMM）与 13.85 g（0.061 mol）HDDA， 柔韧性，GB/T9286—1998 [19] 测定测试固化膜在玻璃
0.14 g（质量分数 5%）活化 K 2 CO 3 ，机械搅拌，60 ℃ 上的附着力，GB/T6739—2006 测试固化膜铅笔硬度。
[20]
反应 8 h 后得到 19.09 g 淡黄色黏稠液体，产率
凝胶率测定：将固化膜剪切为 2 cm×2 cm 的大
100%，简称 NIPUB 1 ，避光保存。
小，并称其质量（m 1 ，g），丙酮中浸泡 72 h 后取出
在 100 mL 三口瓶内，加入 5.10 gⅢ a D（0.0067 mol
固化膜，用滤纸擦干固化膜表面液体，烘干后称其
Ⅲ a ，0.014 mol 的 DMM）与 13.61 g（0.064 mol）
质量（m 2 ，g），凝胶率按公式（2）计算。
NPGDA，0.14 g(质量分数 5%)活化 K 2 CO 3 ，40 ℃搅拌
30 min 后，缓慢升温至 60 ℃反应 1 h 后得 18.85 g 淡黄 Gel / %  m 2  100 （2）
m
色黏稠液体，产率 100%，简称 NIPUB 2，避光保存。 1
在 100 mL 三口瓶内，加入 5.10 gⅢ a D（0.0067 mol 2 结果与讨论
Ⅲ a ，0.014 mol DMM）与 18.96 g（0.061 mol）
PEG200DA，0.14 g（质量分数 5%）活化 K 2 CO 3 ， 2.1 氨基甲酸酯丙烯酸酯的合成及表征
1
机械搅拌，60 ℃反应 8 h 后得到 24.20 g 淡黄色黏稠 Ⅲ a D 及其原料的 HNMR 分析见图 1。