Page 177 - 201812

第 12 期 鲁 婷，等: 氨基甲酸酯丙烯酸酯的合成及其光固化性能 ·2145·

生双 Michael 加成，摩尔分数 17%的Ⅲ a D 与 HDDA
发生单 Michael 加成。尽管单 Michael 加成产物的反
应活性比原料的低，由于丙烯酸酯是过量的，单
Michael加成产物仍能进一步反应形成双Michael产物。
1
NIPUD 1 的 HNMR 如图 4 所示。

1
图 1 Ⅱ a 与Ⅲ a D 的 HNMR
1
Fig. 1 HNMR spectra of Ⅱ a and Ⅲ a D

如图 1 所示，在 δ: 3.52 与 3.93 处归属于Ⅱ a 的
OCH 2 CH 2 OH 中两个亚甲基的峰在酯交换反应后位
移到 δ: 4.21 与 4.12。

Ⅲ a 的高分辨质谱如图 2 所示。图 2 中，电喷雾 图 3 NIPUB 1 的 HNMR 谱图
1
1
质谱显示酯交换反应形成了少量丙二酸酯封端的氨 Fig. 3 HNMR spectra of NIPUB 1

基甲酸酯-丙二酸酯为重复单元的聚氨酯低聚物。

1
图 4 NIPUD 1 的 HNMR 谱图
1
Fig. 4 HNMR spectrum of NIPUD 1
图 2 Ⅲ a D 的高分辨质谱
如图 4 所示，峰的位置及峰积分比例与预期目
Fig. 2 HRMS（ESI）spectrum of Ⅲ a D
标分子的结构相一致，反应 5.5 h 后 δ: 3.41 处归属
1
NIPUB 1 的 HNMR 如图 3 所示。 于Ⅲ b D 中丙二酸酯中的亚甲基峰已经完全消失，说
1
图 3 中，产物的 HNMR 峰分析如图中标记， 明Ⅲ b D 全部参与反应，转化率为 100%，利用 7、
峰的位置及峰积分比例与预期目标分子的结构相一 7、2处的积分面积计算出摩尔分数 86%的Ⅲ b D 与
致。反应 3 h 后 δ: 3.43 处归属于Ⅲ a D 中丙二酸酯中 HDDA 发生双 Michael 加成，摩尔分数 14%的Ⅲ b D
的亚甲基单峰 f 的比例减弱，经计算该亚甲基的反 与 HDDA 发生单 Michael 加成。
应程度为 39%，反应 8 h 后 f 峰已经完全消失，Ⅲ a D 其他 NIPUs 也经 HNMR 表征，按照类似的方
1
的转化率为 100%。利用 7、7、2处的积分面积计 法 分析，Ⅲ a D 及Ⅲ b D 与 HDDA 、 NPGDA 及
算出反应 8 h 后，摩尔分数 83%的Ⅲ a D 与 HDDA 发 PEG200DA 反应的结果如表 2 所示。

表 2 Michael 加成反应结果
Table 2 Results of Michael addition reaction
Ⅲ a D 或Ⅲ b D Ⅲ a D 或Ⅲ b D 双 Ⅲ a D 或Ⅲ b D 单
序号 原料 1 原料 2 反应时间/h ① ①
转化率/% Michael 加成/% Michael 加成/%
1 Ⅲ a D HDDA 8.0 100 83 17
2 Ⅲ a D NPGDA 0.5 100 100 0
3 Ⅲ a D PEG200DA 8.0 100 84 16
4 Ⅲ b D HDDA 5.5 100 86 14
5 Ⅲ b D NPGDA 2.0 100 84 16
6 Ⅲ b D PEG200DA 5.0 100 100 0
注：①指摩尔分数。