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第 1 期 刘 豆，等: N,N-二-(4,6-二氯-[1,3,5]-三嗪基)-2,6-二氨基己酸的合成与鞣制性能 ·141·

鞣制后期将温度继续提高至 60 ℃，鞣制 1 h， DTDHA 鞣前牛皮纤维较紧实，而鞣后坯革的纤维
实验结果见表 6。由表 6 可知，坯革收缩温度的增 松散程度变大，纤维形态变细，符合一般鞣剂鞣制
加不明显。因此，从节能角度考虑，采用鞣制初始 坯革粒面与纤维松散程度的变化规律。
温度 25 ℃，并每隔 2 h 阶梯升温 15 ℃至 55 ℃的控
温方式为宜。

表 6 阶梯升温程度与收缩温度的关系
Table 6 Relationship between degree of temperature rise by
ladder and shrinkage temperature
转动时间/h 鼓内温度/℃ 收缩温度/℃ 浴液 pH
1 25 68.8 6.4
2 25 71.7 6.2
3 40 69.8 5.8
4 40 74.0 5.4
5 55 77.7 5.1
6 55 83.0 4.9

7 55 84.7 4.8
a—鞣前粒面；b—鞣后粒面；c—鞣前纵切面；d—鞣后纵切面
8 60 85.1 4.7
图 5 黄牛软化皮鞣制前后粒面和纵切面的 SEM 图
Fig. 5 SEM diagrams of cattle bating leather before and
2.3.3 鞣制时间对鞣制效果的影响 after tanning
一般来说，当鞣剂充分渗透后，延长鞣制作用
2.5 坯革力学性能对比
时间，有利于鞣剂的结合，提高鞣制效果。在鞣制
®
DTDHA 液体和 Granofin EASYF-90 分别鞣制
实验条件参数（X=20，T 1 =25，T 2 =40，T 3 =55）不变
的坯革经湿加工处理后的抗张和撕裂强度见表 8。
的条件下，适当延长鞣制时间，增加鞣制后期鞣剂
由表 8 可知，DTDHA 液体鞣制后湿加工处理的坯
与皮胶原纤维的结合量，以达到最大程度的鞣制效
®
革力学性能稍优于 Granofin EASYF-90 鞣制后湿加
果。表 7 为不同鞣制时间下的实验结果，由表 7 可
工处理的坯革，但是差异不明显，可能与二种鞣剂
以看出，坯革收缩温度自鞣制 6 h 后增加幅度减缓，
与皮胶原结合机理十分相似有关。2 种鞣剂鞣制成
继续延长鞣制时间达 8 h 后，收缩温度及浴液 pH 趋
革的抗张强度、撕裂强度均达到标准要求。
于平衡，说明该鞣剂对皮胶原纤维的鞣制反应在 8 h
能够基本完成。 表 8 坯革的力学性能
Table 8 Mechanical properties of leather
表 7 不同鞣制时间的实验结果
抗张强度/MPa 撕裂强度/(N/mm)
Table 7 Experimental results of different tanning time
DTDHA 液体 21.74 62.83
转动时间/h 鼓内温度/℃ 收缩温度/℃ 浴液 pH ®
Granofin EASYF-90 19.58 56.03
1 25 70.1 6.5 [15]
国家标准 ≥15(一型) ≥30(一型)
2 25 74.0 6.2
3 40 75.5 6.0
3 结论
4 40 74.5 6.0
5 55 77.8 5.5
（1）在水为介质的条件下，以 TCT 与 Lys 反应
6 55 83.5 4.8
合成 DTDHA，其较适宜合成条件为：n(TCT)∶
7 55 84.8 4.7
n(Lys)=3.0∶1.0，KOH 做缚酸剂，反应时间 6 h，
8 55 85.6 4.6
9 55 85.4 4.6 反应温度 0~5 ℃，DTDHA 产率可达 91%。
10 55 85.5 4.6 （2）将合成产物作为鞣剂对生皮进行鞣制，较
适宜的工艺条件为：DTDHA 用量为 20%，鞣制温
2.4 SEM 分析 度由 25 ℃开始，每隔 2 h 阶梯控制上升 15 ℃，最
黄牛软化皮鞣制前、后粒面和纵切面的对比图 终达到 55 ℃，鞣制总时间 8 h，鞣后坯革的粒面洁
见图 5。由图 5a 与图 5b 可以看出，DTDHA 鞣前黄 白平细，革身丰满较柔软，收缩温度可达 85.6 ℃。
牛皮粒面较平滑，生长纹较开，而鞣后粒面收敛性
明显增强且多孔性增加。由图 5c 和图 5d 可以看出， （下转第 148 页）