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·138· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

1.3 产物分析与表征 线方向各取 2 个试样，用收缩温度仪测定收缩温度，
元素分析：取适量所合成的 DTDHA 粉末室温 取平行和垂直方向共 4 个收缩温度的平均值作为收
下真空干燥 24 h，采用元素分析仪在氦气和氧气气 缩温度 13 ，通过目测和触感评判坯革身骨特征和粒
氛下，以苯磺酸为标准物测定产物中 C、N、H 元素 面色泽。革样 SEM 分析：在绵羊皮鞣制实验所取得
的含量；在氦气气氛下，以苯甲酸为标准物质测定 较适宜工艺的基础上，对脱灰软化的牛皮取样称重，
产物中 O 元素的含量。红外光谱测定：取少量所合 用 DTDHA 液体进行鞣制实验，将鞣制的坯革在粒
成的 DTDHA 粉末用二甲亚砜溶液溶解，待溶剂挥 面和纵切面进行扫描电镜分析，以观察坯革粒面形
发后进行 FTIR 测定。核磁共振波谱测定：取少量 貌以及胶原纤维取向的变化。坯革力学性能对比：
所合成的 DTDHA 粉末用氘代二甲基亚砜试剂溶 取 DTDHA 液体和 Granofin EASYF-90 分别鞣制的绵
®
解，进行核磁氢谱测定。 羊白湿皮进行复鞣、染色、加脂，工艺见表 1，将加
1.4 鞣制工艺方法 脂后的坯革沿着背脊线对称取样，按照 QB/2710—
本实验以脱灰软化的绵羊皮为实验对象，按照 2005 和 QB/2711—2005 分别测定抗张和撕裂强度。
表 1 中的鞣制工艺进行单因素实验（表中试剂的用
量均以灰皮质量为基准，下同），考察了鞣制过程 2 结果与讨论
中鞣剂用量、鞣制温度控制、鞣制时间 3 个因素对
鞣制坯革收缩温度及革身感官状态的影响，以得到 2.1 结构表征
较适宜的鞣制工艺条件。染色加脂后的坯革搭马过 2.1.1 红外图谱
夜，次日挤水伸展、挂晾干燥、回潮、摔软。 图 1 为产物与原料的 FTIR 图。由图 1 可知，
-1
DTDHA 曲线中 3207、3097 cm 处为 N—H 伸缩振
表 1 鞣制及鞣后湿加工工艺 动吸收峰，相较于赖氨酸中的 N—H 吸收峰（3357、
Table 1 Tanning and wet processing
-1
3298 cm ）发生了红移，这是由于—NH 2 反应生成
用量 时间/ 温度
-1
工序 材料 备注 —NH—的缘故；1712 cm 处为羧基中 C==O 伸缩振
/% min /℃
-1
动吸收峰；1600、1068 cm 处为三嗪环骨架特征吸
水洗 水 150 30 25 排液
-1
鞣制 水 60 收峰，754 cm 处归属于 C—Cl 的特征吸收，相较
-1
DTDHA 液体 X ② 120 T 1 ② 于三聚氯氰中 1745、1332 cm 处的三嗪环骨架特征
-1
水 20 120 T 2 ② 吸收峰及 902 cm 处 C—Cl 特征吸收发生了红移，
②
②
水 20 Y T 3 过夜，取样测 T s ③ 说明赖氨酸与三聚氯氰发生了反应；2941、2810 cm -1
-1
漂洗 水 150 处为—CH 2 —的伸缩振动吸收峰；1325 cm 处为—
脱脂剂 0.2 NH—与三嗪环上碳相连 C—N 的伸缩振动吸收峰；
甲酸 ① 0.6 30 30 pH 2.8~3.0，水洗 1244cm 处为—NH—与—CH 2 —相连的 C—N 伸缩
-1
复鞣 水 100 25 振动吸收峰。—NH—及 C==O 伸缩振动吸收峰的存
Lutan BN 5 120
在证明三聚氯氰成功连接在赖氨酸上。
醋酸钠 1 30
小苏打 ① 0.8 30×3+60 pH 4.0，水洗
水 100 120 40 水洗
中和 水 120
中和单宁 2
甲酸钠 1.5 40
小苏打 0.6 30 38 pH 5.5，水洗
染色
水 100
加脂
染料 2 45
加脂剂 10 90
图 1 产物及原料的 FTIR 图
甲酸 1.0 15+45 55 pH 3.5，水洗
Fig. 1 FTIR spectra of the product and raw materials
注: ①V(HCOOH)∶V(H 2O)=1∶10, V(NaHCO 3) ∶V(H 2O)= 1∶
10; ②X、Y、T 1、T 2、T 3 为待 14715927640 优化的量; ③T s：收 2.1.2 核磁共振氢谱
缩温度。 产物的 HNMR 谱图见图 2。由图 2 可知，δ 2.50
1

1.5 坯革分析与检测 处为（CD 3 ） 2 SO 的特征峰，δ 11.18 处为—COOH
收缩温度和观感测试：沿坯革平行和垂直背脊 的特征峰（a），δ 9.18 处为与三嗪环相连的—NH