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第 1 期                    马   静,等:  大豆分离蛋白纸张抗水表面施胶剂制备及性能                                  ·173·


            2.6    施胶性能                                        表面较高的 n(C)/n(O)。
            2.6.1   施胶纸抗水性能
                 纸张的抗水性能通过静态接触角进行表征,不
            同施胶纸的初始接触角和水滴消失时间见表 1。

               表 1   施胶纸张静态接触角的大小及水滴消失时间
            Table 1    The  static contact angle of sized paper and the
                    time of water droplet disappearance
               施胶纸     水滴形貌  初始接触角/()  水滴消失时间/min
                空白                 86±2         <0.017

                SPI               112±3          4±0.5

              ASA 0.5-SPI         118±4          7±1

              ASA 1-SPI           126±5         32±3

              ASA 1.5-SPI         132±6         53±5

              ASA 2-SPI           131±6         51±4


                 如表 1 所示,未经施胶的原纸初始接触角仅为
            86°,并且水滴在极短的时间即消失,这是因为原纸
            自身为多孔松散结构,纸纤维含有大量的羟基,表
            现出较强的亲水性。经 SPI 施胶后,纸张展现出一
            定的抗水性,但抗水持久性较差。经 ASA x -SPI 施胶
            后,随着 n(ASA)/n(SPI-NH 2 )增加,ASA x -SPI 施胶
            纸抗水性能显著提升,特别是 ASA 1.5 -SPI 施胶纸,
            初始接触角可达 132°,并且具有良好的抗水持久性。
            当 n(ASA)/n(SPI-NH 2 )超过 1.5 时,酰化度趋于稳定,
            施胶纸抗水性能没有明显变化。
            2.6.2   施胶纸抗水机理分析
                 X 射线光电子能谱广泛用于纸张施胶后表面分

            析,能确定出纸表面元素组成、含量、键合状态等                             图 6   未施胶纸(a)、SPI 施胶纸(b)、ASA 1.5 -SPI 施胶
            信息  [26] ,施胶前后纸表面 XPS 全谱见图 6(由于上                        纸(c)的 XPS 全谱
            文中 ASA 1.5 -SPI 性能表现优越,因此以其为例进行                    Fig. 6    XPS  survey spectra of base paper(a), SPI sized
                                                                      paper(b) and ASA 1.5 -SPI sized paper(c)
            测试),图中百分数表示原子个数的百分比,下同。

                 如图 6 所示,未施胶的原纸表面主要以 C、O                           纸表面元素的键合状态同样是决定其亲疏水性
            元素为主,是典型的植物纤维素的组成元素。经过                             能的一个重要指标。选择相对疏水的 C 元素作为模
            施胶后的两种纸表面出现了 N 元素特征峰,由于施                           型分析其键合状态,以进一步阐述施胶纸抗水机理,
            胶剂是蛋白质类,其自身富含 N 元素,因此这是纸                           相关结果见图 7,图中百分数均表示摩尔分数。
            纤维表面覆盖施胶剂的直接证据。同时,3 种纸样
            中 C 和 O 元素的峰高比值也有明显的差异,在不考
            虑 N 元素含量的条件下,纸样表面 C 和 O 元素含量
            及相对比值列于图 6。由图 6 可知,施胶纸的
            n(C)/n(O)(原子个数比,下同)均高于未施胶纸,
            其中经 ASA 1.5 -SPI 施胶纸 n(C)/n(O)最高,达到了
            2.21。相对而言,纸张表面含 C 元素基团的疏水性
            比含 O 元素基团的疏水性更强,n(C)/n(O)越高在一
            定程度上表明纸张越疏水。因此,ASA 1.5 -SPI 施胶
            纸抗水效果优于 SPI 施胶纸及原纸的原因可能源自
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