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·168· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

的烷基碳链比 DOTP 短，但是由于引入了弱极性的 PVC-DOTP 和 PVC-DBETP 的 T g 分别为 34.7 和
醚键基团，使得其与 PVC 具有良好的相容性，可增 31.4 ℃，DBETP 可明显降低 PVC 的玻璃化转变温
加 PVC 的柔性，使其具有更高的增塑效率。综合拉 度；在热稳定性方面，PVC-DBETP 与 PVC-DOTP
伸性能（图 6）和 DMA 测试结果可知，带有醚键的 基本相当；实验结果表明，DBETP 对于丰富现有环
增塑剂对苯二甲酸二丁氧基乙酯在保持或提高了增 保 增塑剂种类有重要意义，是一种具有应用潜力
塑样品力学性能的同时，还有效降低了材料的玻璃 的增塑剂。
化转变温度。
参考文献：
2.3.5 热稳定性测定
[1] Mao Na (毛娜). The development and application of plasticizer[J].
将增塑后的 PVC 样片（PVC-DBETP 和 PVC-
Guangzhou Chemical Industry (广州化工), 2013, 41(16): 35-37.
DOTP）进行热稳定性测试，结果见图 9。 [2] Wang Duoren (汪多仁). Green plasticizer[M]. Beijing:Science and
Technology Literature Press (科学技术文献出版社), 2011: 10-13.
[3] Li Min (李敏), Li Hongchun (李红春), Niu Yongsheng (牛永盛).
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Chloride (聚氯乙烯), 2016, 44(12): 10-12.
[4] Wan Yuhui (万玉辉), Yang Shue (杨树娥). Research progress and
prospects on the novel non-toxic plasticize[J]. Journal of Salt Science
and Chemical Industry (盐业与化工), 2014, 43(7): 1-3.
[5] Greco A, Ferrari F, Del Sole R, et al. Use of cardanol derivatives as
plasticizers for PVC[J]. Journal of Vinyl & Additive Technology,
2016, 28(9): 63-69.
[6] Li Zhiying (李志莹), Jiang Pingping (蒋平平), Huang Yuandan (黄
元旦), et al. Preparation and evaluation of the environment-friendly
plasticizer di(2-propylheptyl)-1,2-cyclohexane dicarboxylate[J]. Fine

图 9 PVC-DBETP 和 PVC-DOTP 的 TG 曲线 Chemicals (精细化工), 2015, 32(7): 794-798.
Fig. 9 TG curves of PVC-DBETP and PVC-DOTP [7] Rishikesh M, Steve W, Hong M, et al. Biological impact of
phthalates[J]. Toxicology Letters, 2013, 217(1): 50-58.

由图 9 可以看出，温度在 30~600 ℃时，PVC [8] Rodrigo Navarro, Mónica Pérez Perrino, Myriam Gómez Tardajos,
et al. Phthalate plasticizers covalently bound to PVC:plasticization
样片主要在两个温度区间发生分解：区间 1 是 PVC with suppressed migration[J]. Macromolecules, 2010, 43(5):
样片 HCl 气体的脱出所致，该区域温度在 200~ 350 2377-2381.
[9] Dumont L J, Baker S, Dumont D F, et al. Exploratory in vitro study
℃。区间 2 是 PVC 分子结构的断裂与重组引起的质 of red blood cell storage containers formulated with an alternative
量损失，温度在 400~500 ℃。对比 PVC-DBETP 和 plasticizer[J]. Transfusion, 2012, 52(7): 1439-1445.
PVC-DOTP，在相同的质量损失下，DOTP 热稳定 [10] Marcilla A, García S, García-Quesada J C. Study of the migration of
PVC plasticizers[J]. Journal of Analytical & Applied Pyrolysis, 2004,
性稍优于 DBETP。原因有两个：第一，DBETP 的 71(2): 457-463.
相对分子质量较小，易分解；第二，DBETP 中的醚 [11] Latini G, De F C, Verrotti A. Plasticizers, infant nutrition and
键结构在高温条件下易断裂。但总体来看，两者的 reproductive health.[J]. Reproductive Toxicology, 2004, 19(1): 27-
33.
热稳定性基本相当。 [12] Sun Yongtai (孙永泰). The synthesis process and application of
dioctyl terephthalate[J]. Polyester Industry (聚酯工业), 2008, 21(3):
3 结论 44-45.
[13] Hu Bing (胡兵), Tan Jihuai (谈继淮), Xie Bingxue (谢冰雪), et al.
（1）以 DMT 和 EB 为原料，在 CaO 的催化作 Synthesis of di[2-(2-butoxyethoxy)ethanol] terephthalate catalyzed
by bronsted-lewis acidic ionic liquid[J]. Fine Chemicals (精细化工),
用下，通过酯交换反应合成了 DBETP，得到的最优 2015, 32(8): 910-916.
合成工艺为：n(EB)∶n(DMT)=6∶1，CaO 用量为 [14] Shi Wancong (石万聪), Shi Zhibo (石志博), Jiang Pingping (蒋平
3.0%，反应时间 3.0 h，反应温度 140 ℃，在此条件 平). Plasticizer and its application[M]. Beijing:Chemical Industry
Press (化学工业出版社), 2002: 39-40.
1
下，酯收率可达 93.6%。通过 FTIR、 HNMR 对产 [15] Tan Jihuai (谈继淮), Chen Muhua (陈慕华), Xie Bingxue (谢冰雪),
物结构进行了表征。 et al. Synthesis of di[2-(2-butoxyethoxy)ethanol] terephthalate[J].
（ 2）将 DBETP 应用 到 PVC 树 脂中，与 Progress in Chemistry (化工进展), 2015, 34(4): 1109-1114.
[16] Sangjun Lee, Kwang-Hwan Ko, Jihoon Shina, et al. Effects of the
PVC-DOTP 相比，增塑样条拉伸强度和断裂伸长率 addition of dimer acid alkyl esters on the properties of ethyl
分别提高了 5.05%和 8.73%；PVC-DBETP 在蒸馏水、 cellulose[J]. Carbohydrate Polymers, 2015, 121: 284-294.
食醋、白酒及无水乙醇中的抽出质量损失率与 [17] Jia Puyou, Zhang Meng, Hu Lihong, et al. Synthesis and application
of novel environmental castor oil based polyol ester plasticizers for
PVC-DOTP 相比分别升高了 0.6%、1.0%、2.1%及 poly (vinyl chloride)[J]. Acs Sustainable Chemistry & Engineering,
0.3%，在非极性溶剂大豆油中，则降低了 1.1%； 2015, 3(9): 2187-2193.