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·34· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

2.3 AGNPs 在不同 pH 下的 Zeta 电位分析 为氨基化明胶分子链上游离的氨基与戊二醛上的醛
Zeta 电位是对颗粒之间相互排斥或吸引力强度 基发生 Schiff 碱反应生成的醛亚胺（CH==N）生色
的度量，其数值与胶粒分散的稳定性相关。其绝对 基团 [24] ；AGNPs 分散液呈橘黄色可能是由于颗粒结
值越大，表明胶粒间的静电排斥作用越强，越不容 构中氨乙基的引入影响了 C==N 与戊二醛自身缩合
易发生聚集 [22] 。AGNPs 在不同 pH 条件下的 Zeta 电 形成的 C==C 间的共轭效应（C==C—C==N） [25] 。由
位如图 3 所示。 图 4b 和图 4c 可知，相比 GNPs，新制备的 AGNPs

的平均粒径(240 nm)有所增大，但分布变窄。这可
能因为氨基化明胶在制备过程经过透析处理，去除
了一些分子量较小的分子，提高了分子量分布的均
匀性。粒径稳定性测试结果还表明，6 个月后 GNPs
的粒径增大了约 160 nm，且分布变宽；而 AGNPs
的粒径变化不明显，说明储存稳定性很好。

图 3 AGNPs 在不同 pH 条件下的 Zeta 电位
Fig. 3 Zeta potential of AGNPs at different pH values

由图 3 可知，pH = 2~7，AGNPs 带正电，且 Zeta
电位绝对值高于 30 mV，表明颗粒具有良好的稳定
性 [16] 。随着 pH 的增大，AGNPs 上—NH 2 的质子化
程度减弱，正电荷减少。当 pH≈9.3 时，颗粒表面
净电荷为零，即为 AGNPs 的等电点（IEP）。相比氨
基化明胶（IEP =11.5），AGNPs 的等电点降低，表
明酸性条件下氨基化明胶分子链上的部分氨基与戊
二醛发生了希夫碱反应。此外，AGNPs 比 GNPs
（IEP=4.5 [13] ）的等电点高，表明 AGNPs 表面携带
有更多的氨基；进一步的颗粒表面氨基含量测试结
果（GNPs：0.225 mmol/g，AGNPs：0.519 mmol/g）
也表明了这一点。继续增大 pH，AGNPs 开始带负
电，说明 AGNPs 仍存在部分可解离的—COOH。另外，
[13]
相比 GNPs 分散液≈－18 mV（pH=8.0，2 g/L） ，相
同质量浓度的 AGNPs 分散液的 pH=5.0，ζ≈35 mV，
即 AGNPs 呈弱酸性，表面净电荷更多，颗粒间的静
电排斥作用更强，因此，AGNPs 分散液的稳定性更
强 [22] 。另一方面，当带有大量电荷的 AGNPs 吸附
于 Pickering 乳液的油-水界面上时，有利于颗粒在
界面的均匀分散 [13] ；而且，乳液液滴间较强的静电
排斥作用，也有利于乳液的稳定 [23] 。

2.4 AGNPs 和 GNPs 的粒径、颜色及储存稳定性 图 4 GNPs 和 AGNPs 分散液的光学照片（a）以及放置
比较 不同时间的粒径分布图（b、c）
Fig. 4 Photographs (a) and particle size distribution of
新制备的 GNPs 和 AGNPs 分散液（50 g/L）的 GNPs (b) and AGNPs (c) after storage for 6 months
外观对比和粒径分布（pH≈4）如图 4 所示。
由图 4a 可知，碱性条件下（pH=12）制备的 2.5 AGNPs 的 SEM 及 AFM 分析
GNPs 分散液颜色呈粉红色 [13,16] ，而酸性条件下（pH = AGNPs 的 SEM 形貌图如图 5 所示，AFM 测试
4）制备的 AGNPs 呈现橘黄色。纳米颗粒生色是因 图如图 6 所示。