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·38· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
水性聚氨酯（WPU）在胶黏剂 [1-2] 、涂饰剂 [3-5] 、 析纯，天津市富起化工有限公司；壳寡糖（脱乙酰
涂料 [6-10] 、织物整理剂 [11] 、医用 [12] 等众多领域都得 度＞60%，M n =1000），生物试剂，国药集团化学试
到了广泛应用，是一种有着良好应用前景的环境友 剂有限公司。
好型有机高分子材料。但中国在 WPU 的研发中依 Vertex70 傅里叶红外光谱仪，德国 Bruker 公司；
旧存在改性方法单一、功能性不显著和应用性能欠 D/max2200PC X 光衍射仪 ，日本理 学公司 ；
佳等不足之处 [13] 。 Mastersizer 纳米粒度分析仪，英国马尔文公司；多
壳聚糖（CS）以其易得性、可持续性、易于改 功能材料试验机，高铁科技股份有限公司；TG-DSC
性以及相对较低的成本等优点受到人们的关注 [14-15] ， 同步热分析仪，德国耐驰仪器制造有限公司；Cary
但是在一定程度上受到了分子量高、反应活性较低 5000 紫外-可见-近红外分光光度计，美国安捷伦
的限制 [16] 。壳寡糖（OCS）是 CS 的降解产物，聚 公司。
合度低，具有生物降解性 [17] 、生物兼容性 [18] 、无毒 1.2 方法
性 [19] 及抗菌性 [20] 等。目前，国内外对壳寡糖的研究 1.2.1 p-HBzA-g-OCS 的制备
集中在壳寡糖原料本身的制备及其应用，对壳寡糖 采用漆酶催化对羟基苯甲酸（p-HBzA）制备酚
衍生物的化学改性及应用方面鲜有报道。而酚酸作 酸接枝壳寡糖共聚物 [24] ：将 1 g 壳寡糖溶于柠檬酸
为小分子活性物质，具有清除自由基、抗氧化、抗 盐缓冲溶液（100 mL，0.1 mol/L，pH=6.5）中，在
肿瘤和抑菌等作用 [21] ，酚类物质经生物酶的催化可 30 ℃不断摇晃过程中加入 0.01 mol/L p-HBzA，溶解
以与氨基结合 [22] ，利用生物酶法使酚酸与壳聚糖结 完全后缓慢加入漆酶（153 U），通氧冒泡反应 24 h，
合交联，改善了壳聚糖的特点 [23] 。 反应后滤去不溶于水的物质，利用旋转蒸发仪在 50 ℃
浓缩滤液后置于去离子水中透析 24 h，冷冻干燥后
本文通过对羟基苯甲酸接枝壳寡糖，进一步与
得到 p-HBzA-g-OCS。
水性聚氨酯预聚体反应得到一种新型的水性聚氨
1.2.2 HOCS-WPU 的制备
酯，并对该聚合物进行表征及性能检测，以期能够
将真空脱水后的 30.00 g PTMG 和 13.34 g IPDI
得到一种具有自由基清除活性的安全可持续的水性
加入配有搅拌器与冷凝管的干燥反应釜中，再向其
聚氨酯材料。
中加入 8 mg DBTDL，混合均匀后升温至 50 ℃反应
1 实验部分 20 min，慢慢升温至 70 ℃，反应 1 h 后接着升温至
80 ℃，加入 2.00 g DMPA 进行扩链反应 2.5 h 即可
1.1 试剂与仪器 得到聚氨酯预聚体（PPU）。再加入质量分数 2%
异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），分析纯，上海笛 p-HBzA-g-OCS（以合成 PPU 原料的总质量计，溶
柏化学品技术有限公司；聚四氢呋喃醚二醇-2000 解在 2 mL 二甲基亚砜中）反应，直至—NCO 含量 [25]
（PTMG），分析纯，阿拉丁试剂有限公司；二羟甲 基本不发生变化。降温至 40 ℃，加入 1.50 g 三乙胺中
基丙酸（DMPA）、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）、 和 30 min，降温至室温，最后在剧烈搅拌（500 r/min）
2,2- 联氮 - 二 (3- 乙基 - 苯并噻唑 -6- 磺酸 ) 二铵 盐 下缓慢加入蒸馏水（按最终分散液固含量为 30%
（ABTS）、对羟基苯甲酸（p-HBzA），分析纯，上 计），高速乳化 30 min，即得到 HOCS-WPU，WPU
海麦克林生化科技有限公司；无水乙醇、二甲基亚 为按上述步骤未加 p-HBzA- g-OCS 得到的对比样，
砜、丙酮，分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公 HOCS-WPU 合成反应式如下所示。
司；三乙胺（TEA），分析纯，天津市天力化学试剂 将制备得到的不同水性聚氨酯乳液均匀涂覆于
有限公司；二丁基二月桂酸（DBTDL），分析纯， 水平放置的聚四氟乙烯板模型上，室温风干成膜后，
上海青析化工科技公司；柠檬酸、柠檬酸三钠，分 置于烘箱中 40 ℃下干燥 12 h，制成胶膜。
