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·42· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

现，相比于未改性的 WPU，改性后的水性聚氨酯的 条件下 p-HBzA-g-OCS 上的酚羟基几乎不参与反
初始分解温度和最大失重速率温度均升高。这主要 应，并且 p-HBzA-g-OCS 的氢键作用减弱，因而赋
是改性的水性聚氨酯由于 p-HBzA-g-OCS 的加入生 予 HOCS-WPU 一定的抗氧化活性。
成了氨基甲酸酯、脲基甲酸酯键及其衍生出的氢键，
因此，软硬段间的氨基甲酸酯键断裂需要更多的热 3 结论
量，最终在一定程度上抑制了聚氨酯胶膜的热分解。
利用漆酶催化对羟基苯甲酸与壳寡糖发生反
2.2.7 ABTS 和 DPPH 自由基清除率分析
应，得到对羟基苯甲酸接枝壳寡糖，然后使其与水
不同质量浓度下 WPU、HOCS-WPU 和 p-HBzA-
性聚氨酯预聚体反应，制备了综合性能良好的
g-OCS 的自由基清除率见图 9。 HOCS-WPU 乳液及胶膜。制得的乳液外观呈半透明

泛蓝光，稳定性良好。HOCS-WPU 乳液的粒径为
57.85 nm；HOCS-WPU 胶膜的拉伸强度为 16.85 MPa，
比 WPU 的拉伸强度(14.03 MPa)提高了 20%。胶膜
的热分解温度升高，热稳定性增加，但胶膜内分子
排列的规整性较差，结晶度从 3.57%降低到 3.45%。
HOCS-WPU 的 ABTS 自由基和 DPPH 自由基的清除
率分别达到了 62%和 35%（2.5 g/L），表明 HOCS-WPU
有一定的抗氧化性。

参考文献：
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polyurethane adhesives: Effect of chain extender and polyol
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[3] Wang Xiaojun (王小君), Jiang Wenjia (蒋文佳), Yu Dongmei (余冬
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[4] Chashmejahanbin M R, Daemi H, Barikani M, et al. Noteworthy
图 9 不同质量浓度的 WPU、HOCS-WPU 和 p-HBzA-g-OCS impacts of polyurethane-urea ionomers as the efficient polar coatings

的 ABTS (a)和 DPPH (b)自由基清除率 on adhesion strength of plasma treated polypropylene[J]. Applied
Fig. 9 ABTS (a) and DPPH (b) radical scavenging assay Surface Science, 2014, 317: 688-695.
of WPU, HOCS-WPU and p-HBzA-g-OCS with [5] Meng Q B, Lee S I, Nah C, et al. Preparation of waterborne
different mass concentrations polyurethanes using an amphiphilic diol for breathable waterproof
textile coatings[J]. Progress in Organic Coatings, 2009, 66(4):
如图 9 所示，随着样品质量浓度的增大，对 382-386.
ABTS 和 DPPH 自由基清除率逐渐增大，尤其是 [6] García-Pacios V, Costa V, Colera M, et al. Waterborne polyurethane
dispersions obtained with polycarbonate of hexanediol intended for
p-HBzA-g-OCS 对自由基表现出较强的抑制作用， use as coatings[J]. Progress in Organic Coatings, 2011, 71(2):
其中 p-HBzA-g-OCS 的 ABTS 和 DPPH 自由基清除 136-146.
[7] Król P, Król B, Pielichowska K, et al. Comparison of phase
率分别达到了 96%和 69%（2.5 g/L），这主要是抗氧
structures and surface free energy values for the coatings synthesised
化活性取决于酚酸接枝共聚物苯环特定位置上酚羟 from linear polyurethanes and from waterborne polyurethane
基的总量和构型。对比分析可知，HOCS-WPU 的 cationomers[J]. Colloid and Polymer Science, 2011, 289(15/16):
1757-1767.
ABTS 和 DPPH 自由基清除率比 p-HBzA-g-OCS 的 [8] Asif A, Hu L, Shi W. Synthesis, rheological, and thermal properties
自由基清除率略低，但明显高于未改性水性聚氨酯， of waterborne hyperbranched polyurethane acrylate dispersions for
分别为 62%和 35%（2.5 g/L）。这主要是由于 p-HBzA- UV curable coatings[J]. Colloid & Polymer Science, 2009, 287(9):
1041-1049.
g-OCS 上的氨基或醇羟基与聚氨酯预聚体的—NCO [9] Fang C, Zhou X, Yu Q. Synthesis and characterization of low
发生反应，降低了聚合物提供氢原子的能力，但与 crystalline waterborne polyurethane for potential application in
water-based ink binder[J]. Progress in Organic Coatings, 2014, 77(1):
聚氨酯发生反应的 p-HBzA-g-OCS 部分仍有一定的
61-71.
供给氢原子的能力，是因为在氨基和醇羟基存在的 [10] Liang L, Li Z, Lin X, et al. Synthesis and characterization of