Page 38 - 精细化工2019年第12期

·2366· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

You 等 [20] 将单 6-脱氧胞嘧啶-β-环糊精和对苯二 些有害物的去除率大于 90%，并且通过甲醇处理，
胺合成 β-环糊精二聚体，再以金刚烷为末端的三硫 可使硅胶柱再循环利用，对有害物质的去除率并没
代碳酸酯为链转移剂，通过可逆加成-断裂链转移自 有降低。刘秀云 [24] 将 β-环糊精固载到活化后的氯丙
由基聚合（RAFT）法制备出以金刚烷为末端的聚丙 基化硅胶上，再以环氧氯丙烷为交联剂，制备了水
烯酰胺（AT-PAM），然后利用二者的主客体相互作 杨酰胺-β-环糊精键合硅胶聚合物（SAM-Si-CD），
用制备了超分子线性聚丙烯酰胺（SL-PAM）包合物。 用于工业废水中铀离子的吸附，反应过程如下所示。
与聚丙烯酰胺相比，SL-PAM 的耐热性没有显著优
势，但耐盐性在 1000~6000 mg/L 的 NaCl、CaCl 2 质
量浓度范围内优良。Oliveri 等 [21] 以 4-(4，6-二甲氧
基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐（DMTMM）为偶联
剂，水为溶剂，并且不需要严格控制 pH，用这种绿
色合成方法合成了新型线性环糊精聚谷氨酸-β/γ-环
糊精聚合物（结构如下所示），该聚合物产率高，其
中含有平均数量约 17 个环糊精空腔，多分散指数≤
1.2，相对分子质量平均值约为 25000，具有约 5.5 nm
的流体动力学尺寸，是稳定的纳米颗粒，与药物多
柔比星形成包合物，在人体肿瘤细胞中表现出较强

的抗增殖活性。
Shang 等 [25] 通过 2-羟丙基-β-环糊精和聚乙烯醇
溶液共混，并用戊二醇处理，制备出固载化聚乙烯
醇-环糊精的优良环保吸附剂，该吸附剂为厚度约为
0.2 mm 的透明薄膜形式，易于处理，具有良好的交
联性，可防止其溶于污水中。因此，可将其用于制
药污水中吸附药物布洛芬，布洛芬最大吸附量为
2.56 mg/g，高于其他吸附剂（介孔二氧化硅和沸石），
并且经质量分数为 5%的乙醇-水溶液浸泡后，超过

90%的布洛芬分子在 1 h 时被解吸，吸附剂得以重复
Cheng 等 [22] 先将 β-CD 与氨基酸反应制得 β-环 利用，大大降低了实际应用中的操作成本。
糊精衍生物，再与聚乙二醇发生反应得到侧链含有 1.4 形成包合物的环糊精聚合物的合成
官能团羧酸盐的线性β-环糊精聚合物，并用于负载 形成包合物的环糊精聚合物是将聚合物与环糊
药物喜树碱。此方法中，先合成具有双官能团的 精或多个 CDs 臂链立体结构之间通过络合作用形成
β-CD-二氨基酸，将其作为单体，可以直接用作构建 包结物而得到的 CDPs。此类聚合物具有优于环糊
线性聚合物，操作简单。此外，与羟基相比，氨基 精和高分子的独特结构和性能，可显著提高客体分
对某些类型的缩合反应，如与琥珀酰亚胺偶联更具 子的溶解度等。合成方法包括饱和水溶液法、超
反应性，并且在缩聚反应中羧酸盐能够保持完整， 声法、研磨法、胶体磨法、冷冻干燥法、喷雾干燥
可用于负载药物喜树碱。 法 [26-30] 。
1.3 固载化环糊精聚合物的合成 Tao 等 [31] 以绿色溶剂水为介质，将亚硝基苯(NB)
固载化环糊精聚合物是将 CDs 及其衍生物通过 和 2，6-二甲基-β-环糊精以物质的量比为 1.0∶1.1
某些方法键合到高聚物载体上形成的高分子化合 通过络合作用合成水溶性包合物，再用 α-溴异丁酰
物，载体包括无机高分子（如硅胶、石墨烯等）、天 溴与 α-二羟基聚(乙二醇)合成聚(乙二醇)双(α-溴异
然高分子（如纤维素、壳聚糖等）、合成高分子（如 丁酸酯)(Br-PEG-Br)，然后在 Cu/配体〔N-(2-羟基乙
聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等），此类聚合物具有优良的 氧基乙基)-2-吡啶基甲亚胺和 N-(2-羟基乙氧基乙
机械强度和稳定性，应用于多个领域。 基)-双-(2-吡啶甲基)胺〕存在下，以水为溶剂，通过水
Yamada 等 [23] 通过溶胶-凝胶法制备了 DNA-环 基加成-偶联聚合法，以 n(CD)∶n(NB)∶n(Br-PEG-Br)∶
糊精固载的硅胶聚合物，该聚合物兼具双链 DNA 和 n(Cu)∶n(配体)=1.21∶1.10∶1.00∶2.20∶4.00，且
CD 的特性，将此材料运用于硅胶柱上，可高效去除 在 Br-PEG-Br 浓度为 0.2 mol/L 的条件下，合成了含
有害物质，如二英、多氯联苯和双酚 A 等，对这 有(AB x AC) n （A 为酯，B 为环氧乙烷，C 为 N—O，