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·184· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
液晶分子 CN-APHP,并发现其存在顺反异构现象。
实验结果表明,顺式构象(Z)-CN-APHP 是具有共面
结构的棒状分子,而反式结构(E)-CN-APHP 由于位
阻过大,在聚集态时是一种扭曲结构。陆红波 [31] 等
还报道了类似的分子 PHPA。PHPA 在固态时发出较
强的绿光,说明其具有 AIE 性质;在升温至 160 ℃
时,POM 下可观察到粒状织构液晶的近晶相。为了
进一步研究 PHPA 的光学性能,将其制成取向膜,
测试它具有发光各向异性;若将 PHPA 应用于液晶
显示,将简化器件结构,提高显示技术。Lu [32] 等将
合成的 CN-AFAN 制作了一种液晶电开关,其在安
全显示设备上有应用价值。
Sha [33] 等 报 道了一种 新 型的发光 液 晶分子
CN-NPFA。CN-NPFA 在固态中表现出较强的荧光,
在 DMF/H 2 O 体系中,它的最大荧光强度是 f w =40%
时,并未表现出典型的 AIE 性质。研究者利用具有
图 1 P6 在不同 f w 下的荧光图(a),荧光峰值透光率图 取向层的面内电场,使得该分子形成了良好的液晶
(b),内置图为紫外灯下的 P6 (f w =0 和 90%);聚 膜,具有较高的荧光量子产率,说明这种器件在光
合物 Pms 相转变图(c) [28] 电领域有一定应用价值。Wang [34] 等的设计思路是利
Fig. 1 Emission spectra (a) and emission peaks value (I/I 0 ) 用 AIE 分子丙烯腈去修饰 Silole 衍生物合成了
(b) in different THF/H 2 O of P6, the inset photos
(f w =0 and 90%) was taken under UV light; Phase DMTPS-DCV,并将其应用在激光发射领域,发现
transition picture of Pms (c) [28] 它具有高的光稳定性和很好的发光性能,还克服了
其他染料和液晶的低溶解性的缺点。白向阳 [35] 等合
总之,TPE 作为 AIE 分子中的“明星”分子,
成了席夫碱修饰的具有 AIE 性质的液晶分子 BHPA。
拥有优异的发光性能。在利用它作为 AIE 单元合成
它在 THF/H 2 O 体系下发光增强,表现出 AIE 效应。
发光液晶分子时,必须保证 TPE 衍生物单体时就具
通过 DSC 和 POM 发现,BHPA 最高分解温度在
有典型的 AIE 性质,即随着不良溶剂的加入,其荧
400 ℃以上;在升温过程中,其有 3 个吸热峰,降
光强度不断增强。例如,在分子 TPE4Mes 中,与
温时有两个放热峰,当温度升至 180 ℃时,形成了
TPE 单元直接相连的为烷氧基链,并非其他刚性链
鱼鳞形织构。
或芳香环,研究者通过荧光光谱发现,TPE4Mes 分
子中真正的发光单元为二苯乙炔单元, TPE 单元并
未表现出 AIE 现象。但是在 TPE 聚合物中,分子
P-5 和分子 Pms 中 TPE 单元也与烷氧基链直接连接,
仍然表现出了优良的 AIE 性质。说明 TPE 类小分子
和 TPE 聚合物在自组装过程中会表现出差异,从而
影响各自的发光性能。
2 具有聚集诱导发光性质的二苯基丙烯腈
类液晶
在 AIE 分子的设计合成中,研究者发现在乙烯
双键中引入氰基可大大避免发生 ACQ 现象。2006 Park [36] 等报道了具有典型 AIE 性质的液晶分子
年,Tong [29] 等报道了具有 AIE 性质的二苯基丙烯腈 GCS,其在纯 THF 中几乎不发光,在聚集时表现出
类发光液晶分子 CN-TFMBE,它形成的凝胶纤维导 AIE 性质;利用 POM 观察到化合物 GCS 从 85 ℃
致聚集荧光增强,且在电场的作用下可以稳定地光 冷却到 30 ℃时,出现扇形织构(图 2a),说明其形
致发光。 成柱状相;将其继续冷却到室温时,形成结晶(图
Lu [30] 等通过引入氰基合成了具有 AIE 性质的 2b)。将 GCS 应用到液晶薄膜中,研究发现它具有