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·184·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                                               液晶分子 CN-APHP,并发现其存在顺反异构现象。
                                                               实验结果表明,顺式构象(Z)-CN-APHP 是具有共面
                                                               结构的棒状分子,而反式结构(E)-CN-APHP 由于位
                                                               阻过大,在聚集态时是一种扭曲结构。陆红波                     [31] 等
                                                               还报道了类似的分子 PHPA。PHPA 在固态时发出较
                                                               强的绿光,说明其具有 AIE 性质;在升温至 160 ℃
                                                               时,POM 下可观察到粒状织构液晶的近晶相。为了
                                                               进一步研究 PHPA 的光学性能,将其制成取向膜,
                                                               测试它具有发光各向异性;若将 PHPA 应用于液晶
                                                               显示,将简化器件结构,提高显示技术。Lu                   [32] 等将
                                                               合成的 CN-AFAN 制作了一种液晶电开关,其在安
                                                               全显示设备上有应用价值。
                                                                   Sha [33]  等 报 道了一种 新 型的发光 液 晶分子
                                                               CN-NPFA。CN-NPFA 在固态中表现出较强的荧光,
                                                               在 DMF/H 2 O 体系中,它的最大荧光强度是 f w =40%
                                                               时,并未表现出典型的 AIE 性质。研究者利用具有

            图 1  P6 在不同 f w 下的荧光图(a),荧光峰值透光率图                  取向层的面内电场,使得该分子形成了良好的液晶
                 (b),内置图为紫外灯下的 P6  (f w =0 和 90%);聚            膜,具有较高的荧光量子产率,说明这种器件在光
                 合物 Pms 相转变图(c)      [28]                      电领域有一定应用价值。Wang            [34] 等的设计思路是利
            Fig. 1    Emission spectra (a) and emission peaks value (I/I 0 )   用 AIE 分子丙烯腈去修饰 Silole 衍生物合成了
                   (b)  in  different  THF/H 2 O  of  P6,  the  inset  photos
                   (f w =0 and  90%) was taken under UV  light;  Phase   DMTPS-DCV,并将其应用在激光发射领域,发现
                   transition picture of Pms (c)  [28]         它具有高的光稳定性和很好的发光性能,还克服了
                                                               其他染料和液晶的低溶解性的缺点。白向阳                    [35] 等合
                 总之,TPE 作为 AIE 分子中的“明星”分子,
                                                               成了席夫碱修饰的具有 AIE 性质的液晶分子 BHPA。
            拥有优异的发光性能。在利用它作为 AIE 单元合成
                                                               它在 THF/H 2 O 体系下发光增强,表现出 AIE 效应。
            发光液晶分子时,必须保证 TPE 衍生物单体时就具
                                                               通过 DSC 和 POM 发现,BHPA 最高分解温度在
            有典型的 AIE 性质,即随着不良溶剂的加入,其荧
                                                               400 ℃以上;在升温过程中,其有 3 个吸热峰,降
            光强度不断增强。例如,在分子 TPE4Mes 中,与
                                                               温时有两个放热峰,当温度升至 180  ℃时,形成了
            TPE 单元直接相连的为烷氧基链,并非其他刚性链
                                                               鱼鳞形织构。
            或芳香环,研究者通过荧光光谱发现,TPE4Mes 分

            子中真正的发光单元为二苯乙炔单元, TPE 单元并
            未表现出 AIE 现象。但是在 TPE 聚合物中,分子
            P-5 和分子 Pms 中 TPE 单元也与烷氧基链直接连接,
            仍然表现出了优良的 AIE 性质。说明 TPE 类小分子
            和 TPE 聚合物在自组装过程中会表现出差异,从而
            影响各自的发光性能。

            2   具有聚集诱导发光性质的二苯基丙烯腈

                类液晶

                 在 AIE 分子的设计合成中,研究者发现在乙烯
            双键中引入氰基可大大避免发生 ACQ 现象。2006                             Park [36] 等报道了具有典型 AIE 性质的液晶分子
            年,Tong  [29] 等报道了具有 AIE 性质的二苯基丙烯腈                  GCS,其在纯 THF 中几乎不发光,在聚集时表现出
            类发光液晶分子 CN-TFMBE,它形成的凝胶纤维导                         AIE 性质;利用 POM 观察到化合物 GCS 从 85  ℃
            致聚集荧光增强,且在电场的作用下可以稳定地光                             冷却到 30  ℃时,出现扇形织构(图 2a),说明其形
            致发光。                                               成柱状相;将其继续冷却到室温时,形成结晶(图
                 Lu [30] 等通过引入氰基合成了具有 AIE 性质的                  2b)。将 GCS 应用到液晶薄膜中,研究发现它具有
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