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第 2 期                     孔翔飞,等:  具有聚集诱导发光性质的液晶材料研究进展                                    ·185·


            光致相变的性质,而且可以发生较大的能量转移。                             乙炔类衍生物是典型的棒状液晶分子,随后的研究
            因此,它可作为光响应器件。                                      发现,它也具有 AIE 性质。因此,可同时作为液晶
                                                               单元和 AIE 单元用于发光液晶分子的设计。Chen                 [39]
                                                               等对二苯基乙炔侧链进行简单地修饰,得到棒状结
                                                               构的二苯基乙炔衍生物 PAPs。在 THF/H 2 O 溶剂体
                                                               系中研究其 AIE 性质,当 f w =70%时 Ф f =0.18,是纯
                                                               THF 中的 21 倍。液晶性质研究发现,在降温过程中,
                                                               DSC 曲线上出现 4 个放热峰分别是 165、137、116
                                                               和 33 ℃;在 POM 下观察其液晶织构和相变,当从
                                                               各向同性冷却到 160 ℃时,大理石织构的近晶相形
                                                               成,当温度降到 125 ℃时,纹影织构的近晶 C 相形
                                                               成,当降温到第三个液晶相时,针状织构的近晶 B
                                                               相形成,温度降低到室温时,出现球粒状结晶。由

                                                               此可以看出二苯基乙炔类分子具有优良的发光性质
            图 2    化合物 GCS 冷却到 30 ℃时的 POM 图(a);GCS             和多变的液晶相。
                  冷却到室温下的 POM 图(b)        [36]
            Fig. 2    POM texture of compound GCS obtained at 30 ℃
                   (a) and RT (b) during cooling [36]


                 在设计合成二苯基丙烯腈类分子过程中,研究                              Cheng [40] 等报道了一种在溶液和薄膜中都发光
            者也对一些分子的发光机理进行了探究。Zhu                     [37] 等
                                                               的手性液晶分子 1TC8*(*代表手性碳),其随温度
            报道了在苝湾位取代的二苯基丙烯腈衍生物,实验
                                                               的变化呈现液晶的不同相态。Zang              [41] 等通过一步反
            结果表明,其在 125~190 ℃为盘状液晶。光物理性
                                                               应合成了一种能自组装成各种形态的 AIE 分子
            质的研究表明,其在 480  nm 处激发的荧光强度随
                                                               DPA-1。通过控制实验条件,如温度、溶剂和浓度,
            THF/H 2 O 体系中水含量的增加而迅速降低。当激发
                                                               形成各种有序的微米/纳米结构。DPA-1 在 0 ℃下的
            波长为 330 nm 时,它的荧光强度随水含量的增加而
                                                               THF 溶液中生长成纳米棒;在 2.5 g/L 乙醇中,它形
            增强,在 f w =40%时达到峰值,荧光强度增加 10 倍,
                                                               成一扭曲和螺旋状的微米/纳米带。而且,这样得到
            可认为二苯基丙烯腈和苝核之间存在能量共振转                              的微观结构呈现明亮的蓝色荧光,有明显光波导效
            移,导致荧光增强。Shi         [38] 等同样研究了二苯基丙烯
                                                               应,这使得其成为优秀的光电子应用材料。
            腈类 AIE 分子的发光机理,结果表明,对于该体系
            若在液体溶液中能发光的化合物,其聚集时发光并
            不明显。研究者从电子转移、分子内及分子间作用
            力、H 或 J 聚集体形成等多因素出发来解释二苯基
            丙烯腈类分子的发光性质。
                 通过已报道的二苯基丙烯腈类文献可知,此类
            分子的合成路线简单,在合成过程中,可进行支链

            修饰或与其他单元连接以得到所期望的性质。此类
            材料具有优异的发光性质,是主要的发光材料。另                             4    聚集诱导发光分子修饰的苯并菲类盘状
            外二苯基丙烯腈类分子,因其易形成向列相液晶,                                 发光液晶
            故主要应用在液晶显示方面。
                                                                   苯并菲(Triphenylene)类盘状液晶是研究最多
            3   具有聚集诱导发光性质的二苯基乙炔类                              的盘状液晶,其易于组装成柱状相,因而在轴向具
                液晶                                             有较高的载流子迁移率,是极具潜力的光电材料。
                                                               Feng [42] 等报道了不同官能团的苯并菲类发光液晶分
                 对于二苯基乙炔类衍生物的合成,一种是引入                          子 6a-k。所有目标化合物均可自组装成液晶相,它
            不同的烷氧基侧链,以调整液晶相变化;另外也可                             们具有较高的清亮点,液晶区间最高可超过 200 ℃,
            以通过引入其他的共轭基团,来调整此类分子的发                             在溶液和固态中会发蓝或绿光。实验结果和计算结
            光范围,有助于合成不同的荧光材料。另外二苯基                             果都表明,合适的盘状液晶分子的外围功能化不仅
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