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第 2 期 孔翔飞,等: 具有聚集诱导发光性质的液晶材料研究进展 ·187·
5 其他具有聚集诱导发光性质的液晶
将氮原子引入发光液晶分子的设计中,利用氮
原子上有孤对电子可形成分子间氢键,从而使得液
晶相更稳定。Pathak [47] 等将酰胺基引入星型分子的
设计中,合成了系列化合物 1a~e,结构如下所示。
酰胺键可在盘状液晶的柱间形成分子间氢键,使得
盘状液晶更加稳定。
结果表明,当外围的烷氧基链大于 6 时,才会
自组装成柱状相液晶,通过 XRD 也发现星型分子在
柱间的确形成了分子间氢键;这些分子也是具有
AIE 性质的高效蓝光液晶柱状相材料,它们在液晶
显示方面具有极大发展前景。Zhang [48] 等合成了具
有 AIE 性质的肼类化合物 BPH-n,n 代表外围烷氧
基链长度。利用红外光谱(FTIR)测试说明在 N—
H 和 C=O 之间形成了分子间氢键,在 POM 下观察
发现 BPH-10 会呈现出六方柱状相。将 BPH-8 制成
凝胶后,它的 Ф f 是在溶液中的 113 倍,主要原因是
分子内旋转受限机理和 J-聚集体的形成。Wan [49]
等报道了两种含有酰胺键的噻咯类液晶材料,认为
其发生二维自组装的原因也是外围烷氧基侧链的
作用。
另外,离子型液晶被认为是一类较好的液晶材
料,其应用前景巨大。Ren [50] 等合成了一系列以磷
原子为核的离子型液晶,其中一些是具有 AIE 性质
的液晶分子。在对它们进行外部刺激响应实验时发
现,加热和按压都会改变其光学性质,因此,这些
物质可以应用在一些智能器件上。Tanabe [51] 等利用
分子内电子转移机理,即在设计分子时加入电子供
体-受体(D-A)结构,通过修饰分子中的 D-A 基团,
合成了覆盖可见光范围内的离子型发光可调的
Pyn、Pmn 和 Qn (n=1, 2, 3)三系列的发光液晶(图 3)。 图 3 离子型液晶自组装图和全彩可调发光图(a, b, c 为
Pyn; d, e, f 为 Pmn; g, h, i 为 Qn (n=1, 2, 3) [51]
这些分子自组装成柱状相液晶,表现出 AIE 性质。
Fig. 3 Self-assemble of ionic liquid crystal and full-color tunable
这种具有 D-A 结构的离子型发光液晶,将在化学传 photoluminescent picture 〔a, b, c represent Pyn; d, e,
感器领域有潜在应用价值。 f represent Pmn; g, h, i represent Qn(n=1, 2, 3)〕 [51]