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·192· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

物（Ⅱ）。由于次磷酸乙酯的不稳定性，在碱性环境
下容易氧化，反应需要在氩气氛围下进行。作者还尝
试了次磷酸铵和六甲基二硅烷胺生成 HP(OSiMe 3) 2，
并且反应在无催化剂存在下均可进行。反应路线如
下所示：

图 1 Kabachnik-Fields 反应机理图
Fig. 1 Schematic diagram of Kabachnik-Fields reaction
mechanism

2016 年，方毅林 [20] 用生物电子等排原理和拼合 1.2 Atherton-Todd 反应
Atherton-Todd 反应是以亚磷酸二烷基酯和伯
原理设计，并用 Kabachnik-Fields 反应成功合成了新
胺或仲胺作反应底物，在四氯化碳存在条件下碱性
颖的[（苯氨基）（2-氧代-1,2-二氢喹啉-3-基）甲基]
环境中反应生成氨基磷酸酯的过程。反应底物添加
膦酸二乙酯化合物（BAQPE）。首先以乙酰苯胺为
原料，合成 2-氯喹啉-3-甲醛；再与醋酸混合，制备 顺序决定了反应机理，首先 H-亚磷酸酯通过氯代烃
2-氧代-1,2-二氢喹啉-3-甲醛；最后与苯胺、亚磷酸 转化成含 P—Cl 键五配位磷中间体，亲核试剂醇、
二乙酯反应合成产物 BAQPE(Ⅲ)。避免了中间体席 胺或硫醇的负离子进攻中间体的 P—Cl 键反应生成
夫碱的分离。反应路线如下所示： 多种五配位磷化合物。反应由碱的强度确定反应速
度，通常反应中有机胺类化合物作碱。近年来，反
应还扩展到亚磷酸二烷基酯与非醇胺试剂的反应。
反应应用于苯酚脱氧、合成 ω-官能化的氨基磷酸酯
等。反应通式见表 1。
2014 年，高鹏 [21] 在 Atherton-Todd 反应基础上
进一步研究了在 CO 2 插入下双氨基酸氢膦烷与仲胺
的反应，并合成了氨基甲酸螺磷烷酯化合物。用四

2017 年，王玉凤 [18] 等报道了由亚磷酸三烷基酯 氯化碳作卤化剂，双氨基酸氢膦烷、仲胺为原料反
作磷源通过碘催化的 Kabachnik-Fields 反应合成 α- 应，合成氨基甲酸螺膦烷酯（Ⅴ）。反应体系中引
氨基磷酸酯的方法。首先以碘作催化剂，4-溴苯甲 入 CO 2 氛围，抑制了副反应的发生及焦螺膦烷酯
醛、亚磷酸三乙酯、对甲苯胺为原料，制备 α-氨基 （P—O—P）的生成，并能生成单一的氨基甲酸螺
磷酸酯，产率 84%；然后以上述产物、甲醛溶液、 磷烷酯化合物，提高了反应产率；反应不需要过渡
二氧六环为反应底物，得含磷酸酯的苯并嗪化合 金属的催化，是一种环境友好型的固定 CO 2 的方法。
物（Ⅳ）。反应速度快，底物的适用性较广。反应 反应路线如下，机理见图 2。
为合成 α-氨基磷酸酯提供了高效简洁的方法。反应
路线如下，机理见图 1。