Page 20 - 201902
P. 20

·186·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            使分子的介晶行为有明显的差异,而且使分子具有                             和苯并菲连接可以形成具有 AIE 性质的发光液晶。
            多样的光电性质。                                           Lin [45] 等通过酰胺键与二苯丙烯腈来修饰苯并菲单
                                                               元,合成了 TP-n(n=1, 2, 3)。实验结果表明,它们
                                                               均能形成六方柱状相液晶,在 THF/H 2 O 体系下研究
                                                               其 AIE 性质时,发现当 f w =60%左右时,3 个物质的
                                                               荧光强度都达到最大( ex =364 nm),但是 f w 继续增
                                                               大时,均表现出荧光淬灭现象。在苯并菲类 AIE 分
                                                               子设计时,其发光性质往往会受到苯并菲单元荧光
                                                               淬灭的影响,因此,这里的荧光强度最大时,不排

                                                               除是由于苯并菲测试浓度的增大而出现对应浓度下
                 Yu [43] 等将苯并菲和四苯基乙烯单元相结合,设                    的荧光增强,其本质还是荧光淬灭的。Guo                   [46] 等报
            计合成了具有 AIE 性质的 TPE-4、TPE-E 和 TPE-Z                 道了类似的苯并菲衍生物 2TP-a、2TP-b 和 2TP-c。
            这 3 种类似的分子。但是它们并没有液晶性质,将                           这些化合物也会形成六方柱状相液晶,与 Lin 等不
            其与 2,4,7-三硝基芴酮混合后,由于二元混合物中的                        同的是在其 AIE 现象的研究中,在 f w =20%时由于体
            电荷转移相互作用,这些低聚物可用作检测缺电子                             系极性原因,发光大大减弱( ex =390 nm),随着水
            芳香化合物的荧光探针,同时它们也表现出了液晶                             含量不断增多,当 f w =90%其依然表现出 AIE 现象,
            性质。李威        [44] 设计合成了一系列具有液晶性质和                  并没有出现上面类似的荧光淬灭现象。
            AIE 性质的化合物 Ph-m-D-n (m=6, 12; n=4, 6)。将不               苯并菲类 AIE 液晶的设计策略是将苯并菲分子
            同烷氧基尾链的二苯炔,以不同长度的柔性链连接                             和其他 AIE 分子进行合理连接,其中的难点在于调
            到苯并菲上,形成具有对称结构的六取代苯并菲衍                             整苯并菲分子在自组装过程中轴向分子间的间距,
            生物。研究者认为由于苯并菲盘状结构的堆积,分                             避免出现 ACQ 现象。另外关于此类分子的设计思路
            子间二苯炔结构相互交叉,使得侧链的二苯炔堆积                             还需要不断地探索。设计合成得到的柱状相的苯并
            更加紧密,二苯炔上的苯环内旋转受限,只能通过                             菲类 AIE 液晶,将在 OLED 器件中充当发光层和电
            辐射荧光的形式从激发态回到基态。因此,二苯炔                             子传输层。
   15   16   17   18   19   20   21   22   23   24   25