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·186· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
使分子的介晶行为有明显的差异,而且使分子具有 和苯并菲连接可以形成具有 AIE 性质的发光液晶。
多样的光电性质。 Lin [45] 等通过酰胺键与二苯丙烯腈来修饰苯并菲单
元,合成了 TP-n(n=1, 2, 3)。实验结果表明,它们
均能形成六方柱状相液晶,在 THF/H 2 O 体系下研究
其 AIE 性质时,发现当 f w =60%左右时,3 个物质的
荧光强度都达到最大( ex =364 nm),但是 f w 继续增
大时,均表现出荧光淬灭现象。在苯并菲类 AIE 分
子设计时,其发光性质往往会受到苯并菲单元荧光
淬灭的影响,因此,这里的荧光强度最大时,不排
除是由于苯并菲测试浓度的增大而出现对应浓度下
Yu [43] 等将苯并菲和四苯基乙烯单元相结合,设 的荧光增强,其本质还是荧光淬灭的。Guo [46] 等报
计合成了具有 AIE 性质的 TPE-4、TPE-E 和 TPE-Z 道了类似的苯并菲衍生物 2TP-a、2TP-b 和 2TP-c。
这 3 种类似的分子。但是它们并没有液晶性质,将 这些化合物也会形成六方柱状相液晶,与 Lin 等不
其与 2,4,7-三硝基芴酮混合后,由于二元混合物中的 同的是在其 AIE 现象的研究中,在 f w =20%时由于体
电荷转移相互作用,这些低聚物可用作检测缺电子 系极性原因,发光大大减弱( ex =390 nm),随着水
芳香化合物的荧光探针,同时它们也表现出了液晶 含量不断增多,当 f w =90%其依然表现出 AIE 现象,
性质。李威 [44] 设计合成了一系列具有液晶性质和 并没有出现上面类似的荧光淬灭现象。
AIE 性质的化合物 Ph-m-D-n (m=6, 12; n=4, 6)。将不 苯并菲类 AIE 液晶的设计策略是将苯并菲分子
同烷氧基尾链的二苯炔,以不同长度的柔性链连接 和其他 AIE 分子进行合理连接,其中的难点在于调
到苯并菲上,形成具有对称结构的六取代苯并菲衍 整苯并菲分子在自组装过程中轴向分子间的间距,
生物。研究者认为由于苯并菲盘状结构的堆积,分 避免出现 ACQ 现象。另外关于此类分子的设计思路
子间二苯炔结构相互交叉,使得侧链的二苯炔堆积 还需要不断地探索。设计合成得到的柱状相的苯并
更加紧密,二苯炔上的苯环内旋转受限,只能通过 菲类 AIE 液晶,将在 OLED 器件中充当发光层和电
辐射荧光的形式从激发态回到基态。因此,二苯炔 子传输层。