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第 2 期                     姜   哲,等:  尿素-氯化胆碱低共熔体系提取羊毛角蛋白                                  ·259·


            体系更容易进入羊毛纤维内部。当温度高于 130 ℃                          的羊毛角蛋白形成了高浓度的包埋作用,使尿素-
            后,羊毛的溶解率基本不变,这是因为 130 ℃已经                          氯化胆碱低共熔体系难以与未溶的羊毛角蛋白相接
            足够高,在相同时间下,羊毛基本溶解完全,再升                             触,从而阻碍了羊毛角蛋白的完全溶解                  [12] 。当 m(羊
            高温度,会使溶解再生的成本增加。而且温度过高,                            毛) : m(尿素-氯化胆碱低共熔体系)=1 : 33 时,此时
            会促使角蛋白的分子链降解速率加快,使再生羊毛                             羊毛溶解率与再生羊毛角蛋白的提取率都比较高,
            角蛋白的提取率下降。综上,选择 130 ℃作为溶解                          且低共熔体系的用量适当,故选其为较优质量比。
            温度比较合适。
            2.1.2    溶解时间的影响
                 按照 1.2 节方法,当溶解温度为 130 ℃、m(羊
            毛) : m(尿素-氯化胆碱低共熔体系)=1 : 33 时,考察
            溶解时间对羊毛溶解率和再生羊毛角蛋白提取率的
            影响,结果见图 2。







                                                               图 3    羊毛与尿素-氯化胆碱低共熔体系的质量比对羊毛
                                                                     溶解率与再生羊毛角蛋白提取率的影响
                                                               Fig.  3    Effect  of  mass  ratio  of  wool  to  urea-choline
                                                                       chloride  deep  eutectic  solvent  on  the  dissolution
                                                                       rate of wool and the extraction rate of regenerated
                                                                       wool keratin

                                                               2.2    ATR-FTIR 分析
            图 2    溶解时间对羊毛溶解率和再生羊毛角蛋白提取率
                                                                   图 4 为原羊毛与再生羊毛角蛋白的红外光谱图。
                  的影响
            Fig. 2    Effect of dissolution time on the dissolution rate of
                  wool  and  the  extraction  rate  of  regenerated  wool
                  keratin

                 由图 2 可以看出,随着溶解时间的增加,羊毛
            溶解率和再生羊毛角蛋白的提取率逐渐增大,但当
            溶解时间达到 180 min 后,再生羊毛角蛋白的提取
            率开始降低,这是由于高温会使蛋白质的大分子链
            分解   [11] ,因而溶解时间过长会使得到的羊毛角蛋
            白进一步降解,使再生羊毛角蛋白的分子量降低,
            在透析过程中被除掉。综上,较优的溶解时间为
            180 min。                                           图 4    原羊毛(a)和再生羊毛角蛋白(b)红外光谱图
                                                               Fig.  4    FTIR  spectra  of  pristine  wool  (a)  and  regenerated
            2.1.3    羊毛与尿素-氯化胆碱低共熔体系质量比的                             wool keratin (b)
                   影响
                 按照 1.2 节方法,当溶解温度为 130 ℃、溶解                        羊毛是蛋白质纤维,在红外光谱上有明显的酰
                                                                                                   1
            时间 180 min 时,考察羊毛与尿素-氯化胆碱低共熔                       胺键特征谱带      [13] 。其中,1640~1610  cm 的峰为酰
                                                                                          1
            体系的质量比对羊毛溶解率和再生羊毛角蛋白提取                             胺Ⅰ带吸收峰,1532~1516  cm 的峰为酰胺Ⅱ带吸
                                                                                  1
            率的影响,结果见图 3。                                       收峰,1245~1230  cm 的峰为酰胺Ⅲ带吸收峰。从
                 由图 3 可知,随着羊毛与尿素-氯化胆碱低共熔                       图 4 中可以看出,再生羊毛角蛋白的红外光谱上并
            体系的质量比增大,羊毛溶解率与再生羊毛角蛋白                             没有出现其他峰,这表明在溶解过程中再生羊毛角
            提取率逐渐降低。一方面,尿素-氯化胆碱低共熔体                            蛋白的主链结构被保留,但是,由于尿素-氯化胆碱
            系的质量逐渐不足,对羊毛角蛋白分子间氢键的破                             低共熔体系与羊毛角蛋白中的酰胺键形成氢键,使
            坏力下降。另一方面,溶剂的黏度会逐渐增大,搅                             再生羊毛角蛋白的二级结构发生变化,因而与原羊
            拌会逐渐变得困难,已溶解的羊毛角蛋白对未溶解                             毛相比,再生羊毛角蛋白的酰胺吸收峰均向高波数
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