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·440· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
—),2.30~2.34(m,4H,—CH 2 —CH 2 —SO 3 Na), 由表 1 可知,与传统表面活性剂相比,阴离子
0.87~0.91〔d,28H,—(CH 2 ) 14 —〕,1.27 (d,3H, 型双子表面活性剂 DS16-P-16 的临界胶束浓度降低
1
—CH 3 ),根据 HNMR 数据可以看出,不同官能团 了 1 个数量级,γ CMC 降低了 6.1 mN/m,pC 20 也高于
中氢原子的化学位移与理论值相吻合,证明所合成 传统表面活性剂,显示出高的表面活性。这主要是
的化合物为目标产物。综合红外光谱和核磁氢谱表 因为双子表面活性剂中,两个离子头基是靠联接基
征结果,证明所合成产物为目标化合物 DS16-P-16。 团通过化学键连接的,由此造成两个表面活性剂离
2.2 DS16-P-16 的克拉夫特点研究 子头基的紧密连接,使其碳氢链更容易产生强相互
Krafft 点是离子型表面活性剂的重要特征之一, 作用,这样不仅增强了碳氢链的疏水缔合力,而且
它可以反映离子型表面活性剂在水中溶解性与温度 离子头基间的排斥倾向受制于化学键力而被大大削
的关系。经检测该表面活性剂溶液在 4 ℃的冰箱中 弱。这是双子表面活性剂较传统表面活性剂具有更
放置 24 h 仍澄清透明,这说明 DS16-P-16 的克拉夫 高表面活性的根本原因 [15] 。并且 DS16-P-16 的 γ CMC
特点小于 4 ℃,表明其具有良好的水溶性。这是由 低于 SDS,是因为对于刚性联接基团双子表面活性
于分子结构中引入了酰胺键,酰胺键属于亲水性基 剂来说,柔性的疏水碳链增加了表面活性剂水溶液
团,增强了表面活性剂在水中的溶解性 [13] 。 表面饱和吸附时最外层原子或原子团在水表面的排
2.3 DS16-P-16 的表/界面活性研究 列紧密度,从而使得 γ CMC 降低 [16] 。
2.3.1 表面活性 2.3.2 界面活性
考察了双子表面活性剂 DS16-P-16 水溶液在 将合成的双子表面活性剂配制成质量分数分别
25 ℃下表面张力与浓度的关系,结果见图 3。 为 0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%的溶液,利用旋
滴界面张力仪,测定不同质量分数表面活性剂溶液
与原油在不同温度下的油/水界面张力 [17] ,数据见表 2。
表 2 不同质量分数及不同温度下 DS16-P-16 溶液与原油
间的界面张力
Table 2 Interfacial tensions between DS16-P-16 solutions
with different mass fraction and crude oil at
different temperature, resectively
界面张力/(mN/m)
w(DS16-P-16)/%
30 ℃ 45 ℃
–2
0.1 8.18×10 –2 7 . 4 3 ×10
–2 –2
图 3 双子表面活性剂 S16-P-16 的 γ-lgc 曲线 0.2 5.82×10 5 . 3 4 ×10
–2
Fig. 3 γ-lgc curve of Gemini surfactant DS16-P-16 0.3 4.77×10 –2 3 . 8 7 ×10
0.4 3.66×10 –2 2 . 8 5 ×10
–2
由图 3 可知,随着 DS16-P-16 浓度的增加,溶 0.5 2.18×10 –2 1 . 4 6 ×10
–2
液的表面张力逐渐下降;当浓度增加到一定值后,
表面张力的变化趋于平稳。由图中曲线的转折点可 由表 2 可知,DS16-P-16 与原油的油/水界面张
以得到 DS16-P-16 的临界胶束浓度(CMC)为 5.01 力随着质量浓度和温度的增加逐渐下降,且都达到
–2
–4
10 mol/L,γ CMC (超过临界胶束时的表面张力)为 了低界面张力数量级(1×10 mN/m),由此可知
31.9 mN/m。并将其与传统的表面活性剂十二烷基硫 DS16- P-16 具有有效降低油水界面张力的特性。这
酸钠(SDS)的表面活性做对比,结果见表 1。其中, 是因为刚性联接基长度大于两个离子头基间的平衡
pC 20 为水的表面张力降低 20 mN/m 时所需 DS16-P- 距离,联接基团处于完全伸长状态的同时也增大了
16 溶液浓度的负对数 [14] 。 表面活性剂的疏水区体积,致使表面活性剂分子在油/
水界面的排列更紧密,降低界面张力的能力增强 [18] 。
表 1 两种表面活性剂的 cmc 值和临界表面张力 2.4 DS16-P-16 的起泡性与稳泡性
Table 1 CMC values and critical surface tension of two
surfactants 测定合成表面活性剂的起泡性和稳泡性,并在
DS16-P-16 SDS [11] 相同条件下测定了传统表面活性剂 SDS 质量分数为
CMC/(mol/L) 5.01×10 –4 8 × 1 0 –3 0.1%时的泡沫高度和稳泡性,结果见表 3。
γ CMC/(mN/m) 31.9 38.0 初始泡沫高度是反映表面活性剂起泡能力的指
pC 20 3.61 2.51 标,与表面张力密切相关,泡沫稳定性与泡沫强度