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·440·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            —),2.30~2.34(m,4H,—CH 2 —CH 2 —SO 3 Na),               由表 1 可知,与传统表面活性剂相比,阴离子
            0.87~0.91〔d,28H,—(CH 2 ) 14 —〕,1.27  (d,3H,        型双子表面活性剂 DS16-P-16 的临界胶束浓度降低
                          1
            —CH 3 ),根据 HNMR 数据可以看出,不同官能团                       了 1 个数量级,γ CMC 降低了 6.1 mN/m,pC 20 也高于
            中氢原子的化学位移与理论值相吻合,证明所合成                             传统表面活性剂,显示出高的表面活性。这主要是
            的化合物为目标产物。综合红外光谱和核磁氢谱表                             因为双子表面活性剂中,两个离子头基是靠联接基
            征结果,证明所合成产物为目标化合物 DS16-P-16。                       团通过化学键连接的,由此造成两个表面活性剂离
            2.2    DS16-P-16 的克拉夫特点研究                          子头基的紧密连接,使其碳氢链更容易产生强相互
                 Krafft 点是离子型表面活性剂的重要特征之一,                     作用,这样不仅增强了碳氢链的疏水缔合力,而且
            它可以反映离子型表面活性剂在水中溶解性与温度                             离子头基间的排斥倾向受制于化学键力而被大大削
            的关系。经检测该表面活性剂溶液在 4 ℃的冰箱中                           弱。这是双子表面活性剂较传统表面活性剂具有更
            放置 24 h 仍澄清透明,这说明 DS16-P-16 的克拉夫                   高表面活性的根本原因          [15] 。并且 DS16-P-16 的 γ CMC
            特点小于 4 ℃,表明其具有良好的水溶性。这是由                           低于 SDS,是因为对于刚性联接基团双子表面活性
            于分子结构中引入了酰胺键,酰胺键属于亲水性基                             剂来说,柔性的疏水碳链增加了表面活性剂水溶液
            团,增强了表面活性剂在水中的溶解性                   [13] 。         表面饱和吸附时最外层原子或原子团在水表面的排
            2.3    DS16-P-16 的表/界面活性研究                         列紧密度,从而使得 γ CMC 降低         [16] 。
            2.3.1    表面活性                                      2.3.2    界面活性
                 考察了双子表面活性剂 DS16-P-16 水溶液在                         将合成的双子表面活性剂配制成质量分数分别
            25 ℃下表面张力与浓度的关系,结果见图 3。                            为 0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%的溶液,利用旋
                                                               滴界面张力仪,测定不同质量分数表面活性剂溶液
                                                               与原油在不同温度下的油/水界面张力               [17] ,数据见表 2。

                                                               表 2    不同质量分数及不同温度下 DS16-P-16 溶液与原油
                                                                    间的界面张力
                                                               Table 2    Interfacial tensions between DS16-P-16 solutions
                                                                       with  different  mass  fraction  and  crude  oil  at
                                                                       different temperature, resectively
                                                                                        界面张力/(mN/m)
                                                                 w(DS16-P-16)/%
                                                                                    30  ℃          45  ℃
                                                                                                        –2
                                                                      0.1          8.18×10    –2  7  .  4  3  ×10
                                                                                         –2             –2
                 图 3    双子表面活性剂 S16-P-16 的 γ-lgc 曲线                   0.2          5.82×10       5  .  3  4  ×10
                                                                                                        –2
               Fig. 3    γ-lgc curve of Gemini surfactant DS16-P-16   0.3          4.77×10    –2  3  .  8  7  ×10
                                                                      0.4          3.66×10    –2  2  .  8  5  ×10
                                                                                                        –2
                 由图 3 可知,随着 DS16-P-16 浓度的增加,溶                         0.5          2.18×10    –2  1  .  4  6  ×10
                                                                                                        –2
            液的表面张力逐渐下降;当浓度增加到一定值后,
            表面张力的变化趋于平稳。由图中曲线的转折点可                                 由表 2 可知,DS16-P-16 与原油的油/水界面张
            以得到 DS16-P-16 的临界胶束浓度(CMC)为 5.01                  力随着质量浓度和温度的增加逐渐下降,且都达到
                                                                                          –2
              –4
            10 mol/L,γ CMC (超过临界胶束时的表面张力)为                     了低界面张力数量级(1×10  mN/m),由此可知
            31.9 mN/m。并将其与传统的表面活性剂十二烷基硫                        DS16-  P-16 具有有效降低油水界面张力的特性。这
            酸钠(SDS)的表面活性做对比,结果见表 1。其中,                         是因为刚性联接基长度大于两个离子头基间的平衡
            pC 20 为水的表面张力降低 20 mN/m 时所需 DS16-P-                距离,联接基团处于完全伸长状态的同时也增大了
            16 溶液浓度的负对数         [14] 。                         表面活性剂的疏水区体积,致使表面活性剂分子在油/
                                                               水界面的排列更紧密,降低界面张力的能力增强                     [18] 。
                表 1    两种表面活性剂的 cmc 值和临界表面张力                   2.4    DS16-P-16 的起泡性与稳泡性
            Table  1    CMC  values  and  critical  surface  tension  of  two
                    surfactants                                    测定合成表面活性剂的起泡性和稳泡性,并在
                                DS16-P-16       SDS [11]       相同条件下测定了传统表面活性剂 SDS 质量分数为
               CMC/(mol/L)      5.01×10    –4   8  ×  1  0  –3    0.1%时的泡沫高度和稳泡性,结果见表 3。
                γ CMC/(mN/m)      31.9           38.0              初始泡沫高度是反映表面活性剂起泡能力的指
                   pC 20          3.61           2.51          标,与表面张力密切相关,泡沫稳定性与泡沫强度
   89   90   91   92   93   94   95   96   97   98   99