Page 207 - 201904

第 4 期 历成龙，等: 三芳胺-均苯三甲酰胺衍生物的自组装及光电性能 ·733·

在强极性溶剂二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃和 1,4- 表明在光吸收和再发射之间的能量损失较大，说明
二氧六环中没有观察到类似的现象，说明强极性溶 化合物 H1 存在自组装现象 [13] 。且其在正庚烷溶液
剂对两个三芳胺单元之间激子耦合作用有一定的抑 中的斯托克斯位移明显大于其在四氢呋喃和三氯甲
制作用，自组装现象不明显。 烷溶液中的斯托克斯位移，印证了 H1 在正庚烷溶
液中的自组装现象。

表 1 化合物 H1 在不同溶剂中的光物理特性数据
Table 1 Photophysical characteristics of H1 in different
solvents
Solvent λ CT /nm λ em /nm Stokes shift/nm

THF 302 410 108
H1 TCM 303 416 113
n-heptane 301 433 132

图 3 为化合物 H1 和中间体Ⅲ在正庚烷溶液中
归一化的 UV-vis 吸收和荧光发射光谱对比图。测定
了均苯三甲酰胺基团对 H1 和Ⅲ自组装性能的影响。

图 1 化合物 H1 的 UV-vis 吸收光谱(a)和归一化的
UV-vis 吸收光谱(b)
Fig. 1 UV-vis (a) and normalized UV-vis absorption
spectra of H1 in different solvents

图 2 为化合物 H1 归一化的 UV-vis 和荧光发射
光谱图，表 1 为化合物 H1 在不同溶剂中的光物理 图 3 化合物 H1 和中间体Ⅲ在正庚烷溶液中的归一化的
特性数据。 UV-vis 吸收和荧光发射光谱对比图
Fig. 3 Normalized UV-vis absorption and fluorescence
spectra of H1 and Ⅲ in n-heptane

在正庚烷溶液中，中间体Ⅲ的斯托克斯位移为
97 nm，远小于 H1 的 132 nm。且未在Ⅲ的正庚烷溶
液中观察到肩峰。综上说明，均苯三甲酰胺基团的
存在有利于化合物自组装结构的形成。
2.2 自组装形貌
图 4 为化合物 H1 的甲醇溶液蒸发后的 SEM 形
貌图。

图 2 化合物 H1 归一化的 UV-vis 吸收和荧光发射光谱 图 4a 和 b 是在光学显微镜下观察到的 H1 形貌，
图 放大后可以发现，化合物 H1 形成了丝状结构。如
Fig. 2 Normalized UV-vis absorption and fluorescence 图 4c 所示，化合物 H1 的形貌为从几微米到几十微
spectra of H1
米的长条型结构，不同长条的宽度不同，继续放大
由于光的吸收和再发射之间存在一定的能量损 后的结果见图 4d。化合物 H1 自组装后的柱状结构
失，这会造成所观察到的荧光波长总是大于激发光 粘连在一起，可能是由于三芳胺基团上连接的十二
的波长，即发生斯托克斯（Stokes）位移现象。如 烷氧基链与相邻棒状结构上烷氧基链之间范德华力
图 2 所示，化合物 H1 具有较大的斯托克斯位移， 作用的结果。