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第 4 期 陈少云,等: 一种异靛蓝衍生半导体的合成、表征和 OTFT 应用 ·607·
的输出曲线和转移特性曲线分别见图 6a、b,OTFT 移率相对类似聚合物 P6-IBDF-T(最大电子迁移率
–3
器件电荷传输性能结果见表 2。 约 8.2×10 )提升了 1~2 个数量级。
3 结论
(1)将烷基侧链(4-癸基十六烷基)引入异靛
蓝衍生大稠环中得到 D-A 共聚物 PIBDFV-26。
(2)4-癸基十六烷基侧链使基于 IBDF 的聚合
物的溶解性和结晶性能优于已报道的聚合物,聚合
物主链是沿边沿取向而形成的层状晶体结构,
HOMO/LUMO 能级为–5.96 eV/–4.62 eV,层间距为
–7
–6
2.55×10 mm,π–π 堆积距离为 3.46×10 mm。基于
PIBDFV-26 聚合物的 OTFT 器件性能表现出 n 型沟
道的电荷传输特性。150 ℃退火处理的聚合物薄
2
膜的平均(最大)电子迁移率为 0.13 cm /(V∙s)〔0.14
2
cm /(V∙s)〕,优于已报道的聚合物 P6-IBDF-T 〔最
–3
2
大电子迁移率为 8.2×10 cm /(V∙s)〕。
(3)PIBDFV-26 聚合物可作为 OTFTs 中高性能
聚合物半导体。有望成为低能隙聚合物太阳能电池的
重要结构单元,从而获得转化率较高的光伏器件。
参考文献:
图 6 150 ℃退火处理 PIBDFV-26 的(a)输出曲线和(b) [1] Fukuda K, Someya T. Recent progress in the development of printed
2
转移特性曲线〔电子迁移率 e = 0.14 cm /(V∙s)〕 thin-film transistors and circuits with high-resolution printing
Fig. 6 Output (a) and transfer (b) curves of OTFT device technology[J]. Advanced Materials, 2017, 29(25): 1602736.
based on a 150 ℃ -annealed PIBDFV-26 film [2] Fallon K J, Santala A, Wijeyasinghe N, et al. Effect of alkyl chain
branching point on 3d crystallinity in high n-type mobility
2
〔electron mobility e = 0.14 cm /(V∙s)〕 indolonaphthyridine polymers[J]. Advaned Functional Materials,
2017, 27(43): 1704069.
表 2 不同温度退火处理 PIBDFV-26 的 OTFT 性能 [3] Li W, Hendriks K H, Wienk M M, et al.Diketopyrrolopy-rrole
Table 2 OTFT device performance of PIBDFV-26 at different polymers for organic solar cells[J].Accounts of Chemical Research,
annealing temperatures 2016, 49(1): 78-85.
[4] Jung J W, Jo J W, Jung E H, et al. Recent progress in high efficiency
2
退火温度/℃ e/〔cm /(V∙s)〕,平均值(最大值) V T/V I on/I off polymer solar cells by rational design and energy level tuning of low
150 0.13(0.14) 22 3.4×10 6 bandgap copolymers with various electron-withdrawing units[J].
200 0.076 (0.099) 48 3.6×10 4 Organic Electronics, 2016, 31: 149-170.
[5] Ahmad Z, Zafar Q, Touati F, et al. Study of p-conjugation effect of
organic semiconductors on their optical parameters[J]. Optical
结果显示,基于聚合物 PIBDFV-26 的 OTFT 器 Materials, 2016, 54: 94-97.
件表现出 n 型沟道的电荷传输特性。150℃退火处理 [6] Zhan X, Tan Z, Domercq B, et al. A high-mobility electron-transport
polymer with broad absorption and its use in field-effect transistors
的聚合物薄膜的平均(最大)电子迁移率( e )为 and all-polymer solar cells[J]. Journal of the American Chemical
2
2
0.13 cm /(V∙s)〔0.14cm /(V∙s)〕,电流开关比(I on /I off ) Society, 2007, 129(43): 7246-7247.
6
为 3.4×10 ,阈值电压(V T )为 22 V。200 ℃退火处 [7] Yan H, Chen Z, Zheng Y, et al. A high-mobility electron-transporting
polymer for printed transistors[J]. Nature, 2009, 457(7230): 679-686.
理后,聚合物薄膜组装 OTFT 器件性能降低,即 [8] Hwang Y J, Ren G, Murari N M, et al. n-Type naphthalene
200 ℃退火处理使聚合物结晶性提高。这可能是由 diimide-biselenophene copolymer for all-polymer bulk heterojunction
solar cells[J]. Macromolecules, 2012, 45(22): 9056-9062.
于聚合物与介电界面的接触面积随温度升高变小 [9] Stalder R, Mei J, Reynolds J R. Isoindigo-based donor-acceptor
[23]
。这种聚合物的 OTFT 单极电子传输是由于其非 conjugated polymers[J]. Macromolecules, 2010, 43(20): 8348-8352.
常低的 LUMO(–4.62 eV)和 HOMO(–5.96 eV)能级 [10] Lei T, Cao Y, Fan Y, et al. High-performance air-stable organic
field-effect transistors: Isoindigo-based conjugated polymers[J].
所致,相对于源/漏金电极触点的功函数(4.5~4.9 Journal of the American Chemical Society, 2011, 133(16):
eV) [24-25] ,低 LUMO 能级有利于电子从金电极注入 6099-6101.
[7]
聚合物,并使电子传输稳定 ,而低 HOMO 能级为 [11] Lei T, Dou J H, Ma Z J, et al. Ambipolar polymer field-effect
transistors based on fluorinated isoindigo: high performance and
空穴注入形成了较大的屏障。PIBDFV-26 的电子迁 improved ambient stability[J]. Journal of the American Chemical