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第 4 期                  陈少云,等:  一种异靛蓝衍生半导体的合成、表征和 OTFT 应用                                 ·607·


            的输出曲线和转移特性曲线分别见图 6a、b,OTFT                         移率相对类似聚合物 P6-IBDF-T(最大电子迁移率
                                                                       –3
            器件电荷传输性能结果见表 2。                                    约 8.2×10 )提升了 1~2 个数量级。

                                                               3   结论

                                                                  (1)将烷基侧链(4-癸基十六烷基)引入异靛
                                                               蓝衍生大稠环中得到 D-A 共聚物 PIBDFV-26。
                                                                  (2)4-癸基十六烷基侧链使基于 IBDF 的聚合
                                                               物的溶解性和结晶性能优于已报道的聚合物,聚合
                                                               物主链是沿边沿取向而形成的层状晶体结构,
                                                               HOMO/LUMO 能级为–5.96 eV/–4.62 eV,层间距为
                                                                                                  –7
                                                                     –6
                                                               2.55×10  mm,π–π 堆积距离为 3.46×10  mm。基于
                                                               PIBDFV-26 聚合物的 OTFT 器件性能表现出 n 型沟
                                                               道的电荷传输特性。150 ℃退火处理的聚合物薄
                                                                                                  2
                                                               膜的平均(最大)电子迁移率为 0.13 cm /(V∙s)〔0.14
                                                                 2
                                                               cm /(V∙s)〕,优于已报道的聚合物 P6-IBDF-T  〔最
                                                                                    –3
                                                                                        2
                                                               大电子迁移率为 8.2×10 cm /(V∙s)〕。
                                                                  (3)PIBDFV-26 聚合物可作为 OTFTs 中高性能
                                                               聚合物半导体。有望成为低能隙聚合物太阳能电池的
                                                               重要结构单元,从而获得转化率较高的光伏器件。

                                                               参考文献:

            图 6    150 ℃退火处理 PIBDFV-26 的(a)输出曲线和(b)            [1]   Fukuda K, Someya T. Recent progress in the development of printed
                                                  2
                  转移特性曲线〔电子迁移率  e = 0.14 cm /(V∙s)〕               thin-film  transistors  and  circuits  with  high-resolution  printing
            Fig. 6    Output (a) and transfer (b) curves of OTFT device   technology[J]. Advanced Materials, 2017, 29(25): 1602736.
                   based  on  a  150  ℃ -annealed  PIBDFV-26  film   [2]   Fallon K J, Santala A, Wijeyasinghe N, et al. Effect of alkyl chain
                                                                   branching  point  on  3d  crystallinity  in  high  n-type  mobility
                                            2
                   〔electron mobility  e = 0.14 cm /(V∙s)〕        indolonaphthyridine  polymers[J].  Advaned  Functional  Materials,
                                                                   2017, 27(43): 1704069.
               表 2    不同温度退火处理 PIBDFV-26 的 OTFT 性能             [3]   Li  W,  Hendriks  K  H,  Wienk  M  M,  et al.Diketopyrrolopy-rrole
            Table 2    OTFT device performance of PIBDFV-26 at different   polymers for organic solar cells[J].Accounts of Chemical Research,
                   annealing temperatures                          2016, 49(1): 78-85.
                                                               [4]   Jung J W, Jo J W, Jung E H, et al. Recent progress in high efficiency
                             2
             退火温度/℃   e/〔cm /(V∙s)〕,平均值(最大值)  V T/V  I on/I off   polymer solar cells by rational design and energy level tuning of low
                150            0.13(0.14)        22  3.4×10 6      bandgap  copolymers  with  various  electron-withdrawing  units[J].
                200           0.076 (0.099)      48  3.6×10 4      Organic Electronics, 2016, 31: 149-170.
                                                               [5]   Ahmad Z, Zafar Q, Touati F, et al. Study of p-conjugation effect of
                                                                   organic  semiconductors  on  their  optical  parameters[J].  Optical
                 结果显示,基于聚合物 PIBDFV-26 的 OTFT 器                     Materials, 2016, 54: 94-97.
            件表现出 n 型沟道的电荷传输特性。150℃退火处理                         [6]   Zhan X, Tan Z, Domercq B, et al. A high-mobility electron-transport
                                                                   polymer with broad absorption and its use in field-effect transistors
            的聚合物薄膜的平均(最大)电子迁移率( e )为                              and  all-polymer  solar  cells[J].  Journal  of  the  American  Chemical
                                2
                   2
            0.13 cm /(V∙s)〔0.14cm /(V∙s)〕,电流开关比(I on /I off )      Society, 2007, 129(43): 7246-7247.
                     6
            为 3.4×10 ,阈值电压(V T )为 22 V。200 ℃退火处                [7]   Yan H, Chen Z, Zheng Y, et al. A high-mobility electron-transporting
                                                                   polymer for printed transistors[J]. Nature, 2009, 457(7230): 679-686.
            理后,聚合物薄膜组装 OTFT 器件性能降低,即                           [8]   Hwang  Y  J, Ren G,  Murari N M, et al.  n-Type  naphthalene
            200 ℃退火处理使聚合物结晶性提高。这可能是由                               diimide-biselenophene  copolymer  for  all-polymer  bulk  heterojunction
                                                                   solar cells[J]. Macromolecules, 2012, 45(22): 9056-9062.
            于聚合物与介电界面的接触面积随温度升高变小                              [9]   Stalder  R,  Mei  J,  Reynolds  J  R.  Isoindigo-based  donor-acceptor
            [23]
               。这种聚合物的 OTFT 单极电子传输是由于其非                            conjugated polymers[J]. Macromolecules, 2010, 43(20): 8348-8352.
            常低的 LUMO(–4.62 eV)和 HOMO(–5.96 eV)能级               [10]  Lei T,  Cao  Y, Fan  Y,  et al.  High-performance  air-stable  organic
                                                                   field-effect  transistors:  Isoindigo-based  conjugated  polymers[J].
            所致,相对于源/漏金电极触点的功函数(4.5~4.9                             Journal  of  the  American  Chemical  Society,  2011,  133(16):
            eV) [24-25] ,低 LUMO 能级有利于电子从金电极注入                      6099-6101.
                                     [7]
            聚合物,并使电子传输稳定 ,而低 HOMO 能级为                          [11]  Lei  T,  Dou  J  H,  Ma  Z  J, et  al.  Ambipolar  polymer  field-effect
                                                                   transistors  based  on  fluorinated  isoindigo:  high  performance  and
            空穴注入形成了较大的屏障。PIBDFV-26 的电子迁                            improved  ambient  stability[J].  Journal  of  the  American  Chemical
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