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第 5 期 刘 军，等: 基于 DFT 和 UV-Vis 的金丝桃苷印迹相互作用分析 ·883·

functional monomer.
Key words: hyperoside; DFT; UV-Vis; interaction; molecular imprinting; modernization technology of
traditional Chinese medicines
Foundation item: National Key R&D Program of China (2017YFF0207804)

中药制剂的质量很大程度上依赖于中药中各类
功能因子的分离提取效果。传统的分离方法常采用
[3]
[2]
[1]
柱层析 、溶剂萃取 、高效液相色谱 、大孔吸附
[5]
[4]
树脂分离 、超临界 CO 2 萃取 等，存在分离时间
长、溶剂量大、分离效率低、选择性差、纯度不高、
大规模工业化生产困难等缺陷。分子印迹技术具有
高选择性、操作简单、溶剂消耗量小、模板分子和
[6]
印迹聚合物可回收利用等优点 ，可用于从复杂的
结构类似混合物中识别模板分子。目前，分子印迹
聚合物在很大程度上是基于反复实验合成的，有关
改善结合容量、提高选择性以及传质过程的理论研
究还十分欠缺。探索高结合容量、高选择性和快速
传质的分子印迹聚合物离不开相关的理论指导，通
过模拟计算可以对实验合成过程进行指导与评估，
有助于开发新型、高效的模板分子印迹聚合物。
金丝桃苷（HYP）具有抗炎、解痉、利尿、止
咳、降压、降低胆固醇、蛋白同化、局部和中枢镇
疼以及对心、脑血管的保护作用等多种生理活性
[7-10]
，是一种具有重要开发利用价值的天然产物。
很多中草药中均含有 HYP 成分，例如金花葵 [11] 、贯 1 实验部分
叶连翘 [12] 、夏枯草 [13] 、千里光 [14] 等，但其在金花葵
花中的含量远高于其他药用植物，是金花葵花中重 1.1 试剂与仪器
要的活性成分。金花葵花中同时含有 HYP、异槲皮 HYP（质量分数≥98%），上海麦克林生化科技
苷（槲皮素 -3-O-β-D- 吡喃葡萄糖苷 ）和槲皮素 有限公司；AM，分析纯，西陇化工股份有限公司；
-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷等，三者互为同分异构体； IA，分析纯，北京华威锐科化工有限公司；乙醇，
由于上述结构高度相似，致使其从乙醇提取液中分 分析纯，北京化工厂。
离、纯化十分困难。迄今为止，有关 HYP 模板分子 TU-1901 型双光束紫外可见分光光度计，北京
等理论计算与分析以及在分子印迹分离技术上的应 普析通用仪器有限责任公司。
用鲜见报道。因此，探索用于高效提取和选择性分离 1.2 方法
金丝桃苷新的印迹理论和技术仍然具有很大的挑战。 选择 100%（体积分数）乙醇作为溶剂，溶解模
本文采用密度泛函理论（DFT）方法对模板分 板 分子和功 能单体及 其不同比 例〔 n(HYP) ∶
子 HYP 和功能单体丙烯酰胺（AM）、衣康酸（IA） n(AM/IA)=1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、
及其不同摩尔比例的复合物进行理论计算，通过分 1∶7、1∶8、1∶9 和 1∶10〕的 HYP-AM、HYP-IA
子静电势（MEP）预测模板分子和功能单体的印迹 复合物，并进行紫外吸收光谱的测定。分别精确称
活性位点，并对不同摩尔比例 HYP-AM、HYP-IA 取 5 mg HYP、AM 和 IA，使用乙醇溶解并定容至
的印迹相互作用展开理论研究；采用紫外-可见光吸 2 mL，得到浓度为 2.5 g/L 的溶液，再移取一定摩尔
收光谱（UV-Vis）实验法对 HYP、AM、IA 及其不 比例的模板分子和功能单体进行混合，使用乙醇定
同摩尔比例的 HYP-AM 和 HYP-IA 复合物进行紫外 容至 4 mL，超声混合 30 min，得到不同比例的待测
吸收光谱的测定，探讨 HYP-AM、HYP-IA 分子间 混合液。所有待测混合液室温静置 12 h，以不同比
相互作用的印迹机理，可为 HYP 在分子印迹聚合物 例 功能单 体的 标准溶 液作 参比， 在扫 描波 长
的合成以及分离技术的研究中提供理论指导。 190~500 nm 范围内进行紫外吸收光谱扫描，扫描精
HYP、AM 和 IA 的结构式及各原子编号如下所示： 度为 1 nm。