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·902·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            催化剂对 O 2 吸附能力随着浓硫酸量的增加表现出
            先提高后降低的趋势。这是由于过多的浓硫酸会改
            变催化剂的形貌,降低其比表面积导致的。











                                                               图 6    制备催化剂的 EIS(a)和 PL(b)光谱,g-C 3 N 4 (c)
                                                                   和 HSO-CN(2) (d)在 O 2 与 Ar 混合气氛下的 PL 光谱
                                                               Fig.  6    EIS  (a)  and  PL  spectra  (b)  of  the  as-prepared
                                                                      catalysts under  air atmosphere, the comparison of
                                                                      PL intensity of neat g-C 3 N 4  (c) and HSO-CN(2) (d)
                    图 5    制备催化剂的 O 2 -TPD 测试结果                       under mixed atmospheres of O 2  and Ar
            Fig. 5   O 2 -TPD curves of neat g-C 3 N 4  and sulfate modified
                   g-C 3 N 4  catalysts                            光生电子-空穴对的有效分离能保证提供充足

                 图 6 为制备催化剂的电化学阻抗谱图及荧光光                        的光电子用于还原 O 2 分子。由图 6a 可见,纯 g-C 3 N 4
                                                               的圆弧半径最大,表明其电荷转移电阻大,不利于
            谱图。其中,图 6b 中激发波长为 255  nm,图 c、d
                                                               电荷传输    [35-37] 。硫酸根改性后催化剂的阻抗谱圆弧
            中的百分数为体积分数。
                                                               半径显著减小,说明改性后催化剂的电荷迁移效率
                                                               提高。HSO-CN(2)的阻抗弧半径最小,表示该催化
                                                               剂具有最高效的界面电荷迁移速率,能最有效地分
                                                               离光生电子-空穴对。纯 g-C 3 N 4 在 460 nm 附近具有
                                                               荧光发射峰,与 UV-Vis 图谱中的吸收边界相一致。
                                                               硫酸根改性后,催化剂的荧光发射峰的形态与纯
                                                               g-C 3 N 4 相类似,峰强度显著降低,说明硫酸根改性
                                                               催化剂发生了明显的荧光猝灭现象。HSO-CN(2)的
                                                               PL 峰强度最低,说明其具有最高效的光生电荷分离
                                                               能力,这与 EIS 的结果相一致。这可能是由于硫酸
                                                               根改性后提高了催化剂对 O 2 的吸附能力导致的。催
                                                               化剂吸附 O 2 分子后,光照产生的光电子能从催化剂
                                                               表面向 O 2 分子转移,抑制了电子-空穴对的复合。
                                                               为验证上述观点,分别测试了纯 g-C 3 N 4 和
                                                               HSO-CN(2)在不同气氛下的 PL 光谱,  结果如图 6c、

                                                               d 所示。从图 6c 中可以看出,纯 g-C 3 N 4 在不同 O 2
                                                               浓度气氛下的 PL 光谱形态几乎相同,荧光强度相
                                                               近,说明 O 2 气氛不能提高纯 g-C 3 N 4 的光生电荷分
                                                               离效率。而对于 HSO-CN(2),随着气氛中 O 2 浓度的
                                                               提高,其 PL 谱峰强度显著降低,说明 O 2 气氛有利
                                                               于 HSO-CN(2)的光生电荷分离效率的提高,如图 6d
                                                               所示。这是由于纯 g-C 3 N 4 本身对 O 2 的吸附能力就
                                                               很弱,提高气氛中的氧含量并不能促进 O 2 在催化剂
                                                               表面的吸附,因此对其光生电荷分离效率无影响。
                                                               而 HSO-CN(2)对 O 2 有很强的吸附能力,气氛中 O
                                                               含量越高,催化剂能吸附的 O 2 分子越多,光照后
                                                               更多的光电子能被 O 2 分子捕获,导致电荷分离效率
                                                               提高。
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