Page 64 - 201905
P. 64

·832·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷








                                                 图 3    环氧树脂及其固化过程
                                            Fig. 3    Epoxy resin and its curing process

            程,最终在阻燃剂颗粒表面固化形成交联网状结构                             量分数为 15%时,阻燃剂疏水效果达到最佳。
            聚合物。
            2.1.3    阻燃剂的溶解度分析
                 图 4 为室温下不同用量 EP 对阻燃剂溶解度的
            影响。












                                                                    图 5    不同质量分数 EP 下阻燃剂的接触角
                                                               Fig.  5    Contact  angles  of  flame  retardants  with  different
                                                                     content of EP


                                                                   APP、MEL、PER 的接触角差异较大,这主要
                  图 4    不同质量分数 EP 下阻燃剂的溶解度
            Fig. 4    Solubility of flame retardants with different content   与疏水层的形成过程有关。EP 与 APP 表面相容性
                   of EP                                       较好,较容易包覆在 APP 表面,从图 2b 中可看出,
                                                               EP 在 APP 表面形成较完整的膜层,从而接触角更

                 从图中可看出,随着 EP 用量的增加,EP-APP、                    大,其疏水层形成过程如图 6a 所示;而 EP 与 MEL、
            EP-MEL、EP-PER 及 EP-Mix 阻燃剂的溶解度均呈                   PER 表面相容性较差,从图 2d 和 f 可看出,EP 较
            现下降趋势。主要是因为阻燃剂颗粒经 EP 包覆后,                          难在 MEL、PER 表面形成疏水层,而是以小颗粒树
            其表面的亲水基团不能与水直接接触,导致改性后                             脂粘附在 MEL、PER 表面,从而使其接触角较小,
            的阻燃剂溶解度下降。此外,当 EP 质量分数高于                           其疏水层形成过程如图 6b 所示。另外,采用混合
            15%后,EP-APP、EP-EL、EP-PER 及 EP-Mix 阻燃               组分改性时,3 种阻燃剂相互混合,相互接触,形
            剂的溶解度下降趋势平缓,增加 EP 用量对改性阻                           成小的聚集体,发生团聚现象。但 MEL 和 PER 的
            燃剂溶解度影响较小,可能的原因是包覆于阻燃剂                             添加打破了聚磷酸铵疏水层原有的形成方式,同时
            表面的 EP 达到饱和状态,继续增加 EP 用量对阻燃                        改善了其本身疏水层的形成,从而使混合改性阻燃
            剂溶解度影响较小。
                                                               剂其接触角介于单独改性阻燃剂接触角之间,其疏
            2.1.4    阻燃剂的接触角测试分析
                                                               水层形成过程如图 6c 所示,其中 A、B、C 代表不
                 取不同用量 EP 改性的阻燃剂,并借助压片机
                                                               同阻燃剂成分。经上述分析,相比于单独改性,混
            将改性前后的阻燃剂压制成片,测量其接触角,结
                                                               合改性工艺更简易,效率更高。
            果如图 5 所示。
                 从图 5 中看出,在两种工艺条件下,改性后阻
            燃剂的接触角均有明显的提升。这是由于 EP 和固
            化剂三乙烯四胺交联固化形成疏水膜附着在颗粒表
            面,包覆颗粒表面的亲水基团,使改性阻燃剂具有
            疏水性。此外,当 EP 质量分数高于 15%后,阻燃
            剂的接触角趋于稳定,继续增加 EP 用量对阻燃剂

            接触角影响不大。为节约成本,并结合接触角和溶                                       图 6    阻燃剂疏水层形成机理图
            解度测试结果分析可得,在两种工艺条件下,EP 质                           Fig. 6    Formation of hydrophobic layer of flame retardants
   59   60   61   62   63   64   65   66   67   68   69