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·1114·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                   表 1    不同酸炭比预处理 AC 的 10Fe2Y/AC 催化剂的比表面积
                                 Table 1    Surface area of 10Fe2Y/AC with different ratio of HNO 3  to AC
                                                                 催化剂

                            AC      10Fe2Y/AC   10Fe2Y/AC-1.0  10Fe2Y/AC-1.5  10Fe2Y/AC-2.0  10Fe2Y/AC-2.5  10Fe2Y/AC-3.0
             比表面积/(m /g)    493        377         375          386         393          405         389
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            的结构,使部分孔道塌陷造成比表面积减小                     [13] 。     用 Co 为实验考察的第 3 种活性组分,探究 FeCoY/
            2.2    10Fe5M2Y/AC-2.5 催化剂的单因素实验                   AC-2.5 催化剂在该实验条件下的最优负载量。
                 在 10Fe2Y/AC-2.5 中加入第 3 种含量为 5%(占              2.2.1    10Fe5M2Y/AC-2.5 催化剂的 XRD 分析
            载体质量的百分数)的活性组分 M(M=Co、Ni、                              图 6 为 10Fe5M2Y/AC-2.5 系列催化剂的 XRD
            Cr),与 10Fe2Y/AC-2.5 活性对比,考察 M 的加入                  谱图。在 24.6和 43.7左右为活性炭的包峰,26.6
            对催化剂同时脱硫脱硝活性的影响,其活性评价结                             为 C 的衍射峰。加入了活性组分 M 后 C 的衍射峰
            果见图 4、5。                                           变弱,活性组分附着在活性炭载体表面而掩盖了本

                                                               应出现的部分特征衍射峰。在 XRD 谱图中分别检测
                                                               到了 CrO 的特征衍射峰,价态低于其硝酸盐的价态,
                                                               是由于活性炭本身还原性,在焙烧过程中对其进行
                                                               初步还原的结果。在 35.7为 Fe 2 O 3 的特征衍射峰,
                                                               加入了活性组分 Ni、Co 之后,Fe 2 O 3 的特征衍射峰
                                                               变得更宽,而特征衍射峰的尖锐程度却降低了,说
                                                               明活性组分 Ni、Co 使 Fe 2 O 3 的分散性更好,这可能
                                                               是催化剂活性改善的原因。




            图 4    10Fe5M2Y/AC-2.5 催化剂 NO 转化率与温度关系图
            Fig.  4    Relationship  between  NO  conversion  over
                     10Fe5M2Y/AC-2.5 catalyst and temperature









                                                               a — 10Fe2Y/AC-2.5 ; b — 10Fe5Cr2Y/AC-2.5 ; c — 10Fe5Ni2Y/
                                                               AC-2.5;d—10Fe5Co2Y/AC-2.5

                                                                  图 6    10Fe5M2Y/AC-2.5 系列催化剂的 XRD 谱图
                                                                Fig. 6    XRD patterns of the catalysts 10Fe5M2Y/AC-2.5

                                                               2.2.2    10Fe5M2Y/AC-2.5 催化剂的还原性分析

            图 5    10Fe5M2Y/AC-2.5 催化剂 SO 2 转化率与温度关系图              图 7 为 10Fe5M2Y/AC-2.5 催化剂的 H 2 -TPR 谱
            Fig.  5    Relationship  between  SO 2   conversion  over
                     10Fe5M2Y/AC-2.5 catalyst and temperature   图。因考察的温度范围是 150~700  ℃,所以主要对
                                                               第一个还原峰进行分析;在 400℃左右为 Fe 2 O 3 →
                 由图 4 可见,金属 M 的加入对催化剂的脱硝转                      Fe 3 O 4 转变的耗氢峰。从图可知,活性组分 M 的加
            化率影响较小,最终的脱硝转化率均能达到 100%;                          入使 Fe 2 O 3 的还原峰发生了不同程度的偏移,其中,
            但是加入金属 M 能降低脱硝反应的还原温度,其中                           加入 Ni、Co 的还原峰向低温方向偏移,加入 Cr 的
            加入金属 Cr 的脱硝反应温度最低,其 T 90% 为 210 ℃                  基本保持不变,还原峰温度越低说明催化剂越容易
            左右,加入金属 Co 的 T 90% 略高于 Cr,其脱硝反应                    发生还原反应      [14] 。而 10Fe5Co2Y/AC-2.5 催化剂的
            温度为 221 ℃左右。由图 5 的脱硫活性评价曲线可                        还原峰是 Fe 2 O 3 和 CoO 在相近温度的还原峰叠加的
            以看出,金属 M 的加入能显著提高催化剂的脱硫转                           结果,其还原峰面积远远高于其他催化剂,还原峰
            化率,降低脱硫反应的温度。其中,加入金属 Co                            面积表示消耗氢气的量,峰面积越大活性物质越多
            的反应温度最低,其 T 90%约为 230 ℃,且最终转化率                     越有利于还原反应        [15] 。所以,加入活性组分 Co 的
            可以达到 100%。加入金属 Ni 的活性次之。所以,选                       催化剂的催化活性最好,这与活性评价结果相符。
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