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第 7 期 闫 磊，等: Brønsted 酸性离子液体催化双酚芴的合成 ·1361·

n(9-芴酮)∶n(催化剂 IL1)=6∶1∶0.15，n(IL1)∶n(巯 转化率达 100%，双酚芴选择性约为 87%。继续增大
基乙酸)=5∶2，反应时间 6 h，考察了反应温度对 苯酚和 9-芴酮的物质的量比，双酚芴的选择性保持
9-芴酮与苯酚缩合反应的影响，结果如图 4 所示。 不变。综上，苯酚与 9-芴酮最佳物质的量比为 6∶1。
2.1.5 离子液体用量对缩合反应的影响
反应条件：9-芴酮（3.6 g，0.02 mol），n(苯酚)∶
n(9-芴酮)=6∶1，巯基乙酸（0.092 g，0.001 mol），
110 ℃，6 h，改变 9-芴酮与 IL1 的物质的量比，考
察了催化剂离子液体(IL1)用量对缩合反应的影响，
结果如图 6 所示。

图 4 反应温度对缩合反应的影响
Fig. 4 Effect of reaction temperature on the condensation
reaction

由图 4 可知，当温度从 80 ℃升高到 110 ℃时，
9-芴酮的转化率从 78.5%增加到 100%，同时双酚芴

的选择性也相应地增加。这是由于酸性离子液体在
常温下为黏稠液体，反应温度低，离子液体黏度较 图 6 离子液体（IL1）用量对缩合反应的影响
大，不利于反应的进行。当温度进一步升高时，有 Fig. 6 Effect of amount of IL1 on the condensation reaction

利于副反应的发生，使得双酚芴的选择性降低。因
当 9-芴酮与 IL1 的物质的量比为 1∶0.075 时，
此，本实验选择最佳反应温度为 110 ℃。
9- 芴酮的转 化率为 90.7% ，双酚芴的选择性为
2.1.4 苯酚与 9-芴酮的物质的量比对缩合反应的影响
85.1%。当 9-芴酮与 IL1 的物质的量比为 1∶0.125
反应条件：9-芴酮（3.6 g，0.02 mol），n(9-芴酮)∶
时，9-芴酮完全转化，双酚芴的选择性达 87.1%。
n(催化剂 IL1)=1∶0.15，n(IL1)∶n(巯基乙酸)=5∶2，
继续增大 IL1 的量比，双酚芴的选择性下降。因
110 ℃，6 h，考察了苯酚与 9-芴酮物质的量比对缩
此，选择 9-芴酮与 IL1 最佳的物质的量比为 1∶
合反应的影响，结果如图 5 所示。
0.125。
2.1.6 助催化剂用量对缩合反应的影响
反应条件：9-芴酮（3.6 g，0.02 mol），n(苯酚)∶
n(9-芴酮)∶n(催化剂 IL1)=6∶1∶0.125，110 ℃，
6 h，考察了 IL1 与助催化剂巯基乙酸的物质的量比
对缩合反应的影响，结果如图 7 所示。

图 5 苯酚与 9-芴酮的物质的量比对缩合反应的影响
Fig. 5 Effect of molar ratio of phenol to 9-fluorenone on
the condensation reaction

本实验中，苯酚既是反应原料也是反应溶剂，
加入量太少，反应液黏稠，反应难以进行。因此，

在反应中加入过量的苯酚。由图 5 可知，当苯酚和
图 7 助催化剂用量对缩合反应的影响
9-芴酮的物质的量比从 4∶1 上升至 6∶1 时，9-芴
Fig. 7 Effect of amount of co-catalyst on the condensation
酮的转化率和双酚芴选择性逐渐升高，最终 9-芴酮 reaction