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第 7 期                          张振清,等:  醇绿色催化氧化方法研究进展                                    ·1263·


            催化剂活性的影响,发现 j 和 k 催化氧化醇在较高                         为催化剂,在离子液体中伯醇和仲醇分别被氧化为
            温度时(大于 60℃)其活性随氧气压力增大线性提                           醛和酮。该体系中离子液体既是溶剂又是相转移催
            高。二者均可在温度为 80℃,pH=12.5,1000 Pa 氧                   化剂,改善了醇在水中因溶解度差而被氧化速率低
            气压力下达到最佳催化效果,其中不含取代基的催                             的问题,使醛或酮的收率在 1 h 内达 92%。
            化剂(j)(R=R'=R"=H)催化氧化醇活性最高,催化                           近期,Kazemnejadi   [21] 等开发了一种新型锰催化
            一级苄醇被氧化的产物只有醛,TON(催化剂转化数)                          剂(o),是由席夫碱-锰络合物经三聚氰胺处理所得
            达 103;k 的催化活性低于 j,TON 小于 j 的 1/2。                  的水溶性树突状三聚氰胺基锰络合物。在 TCT
            化合物 l 在多种条件下均表现出较低的催化活性,                           (2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪)和氧气存在下,此催化剂
            故未被进一步研究。Sharma          [19] 等用钴-席夫碱催化剂           可催化室温下芳香醇选择性地氧化为醛和酮,收率
            (m)实现了醇的高效氧化,反应在室温下即可进                             和选择性均可达 99%。该催化剂可通过萃取回收重
            行,15 min 内转化率即达 100%,但该催化剂只可催                      复利用,解决了均相催化剂回收利用困难的问题。
            化氧化仲醇。Muldoon        [20] 等以钴-酞菁配合物(n)             各催化剂结构如下所示:
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