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第 7 期 张振清,等: 醇绿色催化氧化方法研究进展 ·1263·
催化剂活性的影响,发现 j 和 k 催化氧化醇在较高 为催化剂,在离子液体中伯醇和仲醇分别被氧化为
温度时(大于 60℃)其活性随氧气压力增大线性提 醛和酮。该体系中离子液体既是溶剂又是相转移催
高。二者均可在温度为 80℃,pH=12.5,1000 Pa 氧 化剂,改善了醇在水中因溶解度差而被氧化速率低
气压力下达到最佳催化效果,其中不含取代基的催 的问题,使醛或酮的收率在 1 h 内达 92%。
化剂(j)(R=R'=R"=H)催化氧化醇活性最高,催化 近期,Kazemnejadi [21] 等开发了一种新型锰催化
一级苄醇被氧化的产物只有醛,TON(催化剂转化数) 剂(o),是由席夫碱-锰络合物经三聚氰胺处理所得
达 103;k 的催化活性低于 j,TON 小于 j 的 1/2。 的水溶性树突状三聚氰胺基锰络合物。在 TCT
化合物 l 在多种条件下均表现出较低的催化活性, (2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪)和氧气存在下,此催化剂
故未被进一步研究。Sharma [19] 等用钴-席夫碱催化剂 可催化室温下芳香醇选择性地氧化为醛和酮,收率
(m)实现了醇的高效氧化,反应在室温下即可进 和选择性均可达 99%。该催化剂可通过萃取回收重
行,15 min 内转化率即达 100%,但该催化剂只可催 复利用,解决了均相催化剂回收利用困难的问题。
化氧化仲醇。Muldoon [20] 等以钴-酞菁配合物(n) 各催化剂结构如下所示: