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·1298· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

分子质量有所增大。 2%乙氧基化壬基酚磺基琥珀酸半酯二钠盐，质量分
数 4% DMEA，在 75 ℃水浴下搅拌，顺丁烯二酸酐
表 3 物料羟羧比对超支化聚酯相对分子质量的影响 投料量、乳化时间与外观的关系见表 4。
Table 3 Effect of hydroxyl-carboxyl ratio on the relative
molecular mass of hyperbranched polyester
表 4 顺丁烯二酸酐投料量对超支化聚酯亲水性的影响
羟羧比 0.46 0.66 0.86 1.06 1.26 Table 4 Effect of maleic anhydride dosage on the
M n 1475 1726 1776 1661 1798 hydrophilicity of hyperbranched polyester
M w 2796 4708 5305 5025 5776 顺丁烯二酸酐投料量/% 乳化时间/h 外观
PDI 1.90 2.73 2.99 3.03 3.21 10 5 白色乳液
15 5 少部分未溶
综上可知，物料羟羧比为 0.86 时可制得相对分 20 3 黄色透明胶体
子质量较大且较均匀、亲水性良好的超支化聚酯， 25 3 黄色透明胶体
故物料羟羧比 0.86 为较佳配比。 30 5 部分未溶
2.1.4 顺丁烯二酸酐投料量对超支化聚酯性能的影响
如表 4 所示，随着顺丁烯二酸酐投料量的增大，
2.1.4.1 顺丁烯二酸酐投料量对超支化聚酯酸值和
超支化聚酯由乳液状态逐渐变为胶体状态再转为部
软化点的影响
分不溶状态，表明超支化聚酯的亲水性先逐渐变好
实验方法同 1.2 节，改变顺丁烯二酸酐投料量
后逐渐变差。顺丁烯二酸酐投料量为 20%时亲水性
为松香质量的 10%~30%得到超支化聚酯，不同顺丁
较佳。
烯二酸酐投料量与超支化聚酯酸值和软化点间的关
2.1.4.3 顺丁烯二酸酐投料量对超支化聚酯相对分
系见图 4。
子质量的影响
实验方法同 1.2 节，改变顺丁烯二酸酐投料量
为松香质量的 15%~30%得到超支化聚酯，对所获得
的超支化聚酯进行 GPC 分析，结果见表 5。

表 5 顺丁烯二酸酐投料量对超支化聚酯相对分子质量
的影响
Table 5 Effect of maleic anhydride dosage on the relative
molecular mass of hyperbranched polyester

顺丁烯二酸酐投料量/% 15 20 25
M n 1488 1776 1628

M w 3600 5305 5978
图 4 顺丁烯二酸酐投料量对超支化聚酯酸值和软化点
PDI 2.42 2.99 3.67
的影响

Fig. 4 Effect of maleic anhydride dosage on the acid value 如表 5 所示，随着顺丁烯二酸酐投料量的增加，
and softening point of hyperbranched polyester
超支化聚酯相对分子质量增大；在顺丁烯二酸酐投
如图 4 所示，随着顺丁烯二酸酐投料量的增加， 料量为 25%时，相对分子质量分布较宽；此外，本
超支化聚酯的酸值先快速上升，在投料量为 20% 文发现在顺丁烯二酸酐投料量为 30%时，聚酯只有
（以松香质量为基准，下同）后酸值上升较为平缓， 部分溶于四氢呋喃，这是由于顺丁烯二酸酐投料量
这是因为随着顺丁烯二酸酐投料量的增多，物料中 增加使超支化聚酯大分子交联度增大，出现部分凝
剩余的羧基快速增多，导致酸值快速上升；软化点 胶，因此溶解性能较差。
先较平缓上升，在投料量为 20%后上升速度加快， 综上可知，顺丁烯二酸酐投料量为 20%时，可
这是因为随着顺丁烯二酸酐投料量的增多，超支化 制得相对分子质量较大且较均匀、亲水性良好的超
聚酯大分子的交联度增大，使软化点上升速度加快。 支化聚酯，故顺丁烯二酸酐投料量 20%为较佳配比。
因此顺丁二酸酐投料量为 20%时，可以制得酸值和 2.1.5 大豆油投料量对超支化聚酯性能的影响
软化点适中的超支化聚酯。 2.1.5.1 大豆油投料量对超支化聚酯酸值和软化点
2.1.4.2 顺丁烯二酸酐投料量对超支化聚酯亲水性 的影响
的影响 实验方法同 1.2 节，改变大豆油投料量为松香
取 4 g 2.1.4.1 节不同顺丁烯二酸酐投料量制得 质量的 40%~60%得到超支化聚酯，不同大豆油投料
的超支化聚酯，置于 16 g 蒸馏水中，加入质量分数 量与超支化聚酯酸值和软化点的关系见图 5。