Page 74 - 精细化工2019年第8期
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·1562· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
式中:γ 为表面活性剂溶液的表面张力,mN/m;
c 为表面活性剂浓度,mol/L;R 为气体常数,
8.314 J/(molK);T 为热力学温度,K;n 为溶质类
数量,1∶1 型离子表面活性剂 n 取 2。
泡沫力:采用 Ross-Miles 法 [14] 测定(40±1)℃
时质量分数 0.25%表面活性剂水溶性的泡沫力。首
先,将 50 mL 表面活性剂溶液置于泡沫仪中,再将
200 mL 该溶液从泡沫仪顶部垂直倒入,通过撞击泡
沫仪内部溶液产生泡沫,分别记录初始和 5 min 时
的泡沫高度,以初始高度表征起泡性 FA(cm),以 图 1 SLP 3 S 的红外光谱图
5 min 时的泡沫高度与初始泡沫高度的比值表征 Fig. 1 FTIR spectrum of SLP 3 S
–1
泡沫稳定性 FS,以 3 次平均值作为表面活性剂的泡 由图 1 可见,1103 cm 处显示醚键 C—O—C
沫力。 的强特征伸缩振动峰;782 cm –1 处出现硫酸根中
–1
乳化力(EP):采用分相法 [16] 测定(20±0.1)℃ S==O 的特征吸收峰,1246 cm 处出现 C—O—S 的
时表面活性剂的乳化力。将 40 mL 质量分数 0.1%的 特征吸收峰,推测成功进行了硫酸酯化反应;从
–1
表面活性剂水溶液和 40 mL 油(液体石蜡或大豆油) 3500 cm 附近没有—OH 的吸收峰可推断该产物不
加入 100 mL 具塞量筒中,上下剧烈振荡 20 次,以 含有原料和中间产物。因此,推断该物质可能为目
下层分出 10 mL 水相的时间表征 EP(min),以 5 标产物 SLP 3 S。SLP 6 S 和 SLP 9 S 的红外结果与之类
次平均值作为表面活性剂的乳化力。 似。利用核磁共振氢谱化学位移的积分值可以计算
润湿力(W):采用帆布沉降法 [8] 测定(20± 产物 SLP p S 中 PO 平均加成数(p),SLP 3 S 的核磁
共振氢谱见图 2。根据图 2 中 SLP 3 S 各个化学位移
0.1)℃时质量分数 0.1%表面活性剂水溶液的润湿
的积分值,计算得出该分子的实际 p 值为 3.0。SLP 6 S
力。将直径 35 mm、质量 0.38 g 的帆布圆片置于带
和 SLP 9 S 的实际 p 值计算方法与之类似,分别为 6.2
有标准钩的装置上,将整个装置浸入装有 1 L 表面
和 9.0。
活性剂水溶液的烧杯中,以帆布沉降至烧杯底部所
需的时间表征 W(s),以 5 次平均值作为表面活性
剂的润湿力。
去污力(D):根据文献[17]的方法测定(30±1)
℃时质量分数 0.2%表面活性剂水溶液的去污力。将
6 片 6 cm × 6 cm 的 JB-01 炭黑污布(已测定白度)
和 1 L 的表面活性剂水溶液置于去污机中,在 120
r/min 的速度下搅拌 20 min,取出漂洗、晾干,测定
污布洗涤后的白度,计算白度差值,以 6 片的平均
白度变化为表面活性剂的去污值。本文以本文所制
图 2 SLP 3 S 的核磁共振氢谱图
表面活性剂与 SDS 两者去污值的比值表征 D。
1
Fig. 2 HNMR spectrum of SLP 3 S
钙离子抗性(CT):配制质量分数 0.4%的表面
2.2 SLP p S 的气液表面性质
活性剂水溶液待用。分别加入不同质量的 CaCl 2 于
图 3 是 SLP p S 和两种传统表面活性剂(SDS 和
装有 25 mL 上述表面活性剂溶液的具塞量筒中,摇
SLE 3 S)水溶液在 25 ℃时的 γ-lgc 曲线,由图 3 得
匀,静置于(45±1)℃的恒温振荡培养箱中,24 h
到相关表面活性参数列于表 1。
后,若溶液出现新相,则表明已超出表面活性剂溶
由表 1 可知,SLPpS 在 CMC 处对应的表面张
液对 CaCl 2 的耐受极限,以新相出现前 CaCl 2 的最大
力(γ CMC )低于 SDS 和 SLE 3 S,其表面张力可降低
质量浓度表征 CT。
至 32.1 mN/m 以下,表明 PPO 链为 SLP p S 分子提供
2 结果与讨论 了疏水性,且疏水贡献随 PPO 链增长而增大;表征
胶束化能力的 CMC 和表征吸附能力的 pC 20 的构效
2.1 SLP p S 的结构表征 关系进一步支持了上述结论,其中,临界胶束浓度
−4
以 SLP 3 S 的结构表征为例,SLP 3 S 的红外光谱 低至 1.0×10 mol/L 数量级。表 1 中,SLP p S 的
见图 1。 CMC/C 20 值远远高于两种传统表面活性剂,且随着