Page 74 - 精细化工2019年第8期
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·1562·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            式中:γ 为表面活性剂溶液的表面张力,mN/m;
            c 为表面活性剂浓度,mol/L;R 为气体常数,
            8.314 J/(molK);T 为热力学温度,K;n 为溶质类
            数量,1∶1 型离子表面活性剂 n 取 2。
                 泡沫力:采用 Ross-Miles 法      [14] 测定(40±1)℃
            时质量分数 0.25%表面活性剂水溶性的泡沫力。首
            先,将 50 mL 表面活性剂溶液置于泡沫仪中,再将
            200 mL 该溶液从泡沫仪顶部垂直倒入,通过撞击泡
            沫仪内部溶液产生泡沫,分别记录初始和 5  min 时

            的泡沫高度,以初始高度表征起泡性 FA(cm),以                                      图 1  SLP 3 S 的红外光谱图
            5  min 时的泡沫高度与初始泡沫高度的比值表征                                    Fig. 1    FTIR spectrum of SLP 3 S

                                                                                       –1
            泡沫稳定性 FS,以 3 次平均值作为表面活性剂的泡                             由图 1 可见,1103  cm 处显示醚键 C—O—C
            沫力。                                                的强特征伸缩振动峰;782  cm           –1  处出现硫酸根中
                                                                                         –1
                 乳化力(EP):采用分相法          [16] 测定(20±0.1)℃       S==O 的特征吸收峰,1246 cm 处出现 C—O—S 的
            时表面活性剂的乳化力。将 40 mL 质量分数 0.1%的                      特征吸收峰,推测成功进行了硫酸酯化反应;从
                                                                      –1
            表面活性剂水溶液和 40 mL 油(液体石蜡或大豆油)                        3500 cm 附近没有—OH 的吸收峰可推断该产物不
            加入 100 mL 具塞量筒中,上下剧烈振荡 20 次,以                      含有原料和中间产物。因此,推断该物质可能为目
            下层分出 10  mL 水相的时间表征 EP(min),以 5                    标产物 SLP 3 S。SLP 6 S 和 SLP 9 S 的红外结果与之类
            次平均值作为表面活性剂的乳化力。                                   似。利用核磁共振氢谱化学位移的积分值可以计算
                 润湿力(W):采用帆布沉降法                [8] 测定(20±       产物 SLP p S 中 PO 平均加成数(p),SLP 3 S 的核磁
                                                               共振氢谱见图 2。根据图 2 中 SLP 3 S 各个化学位移
            0.1)℃时质量分数 0.1%表面活性剂水溶液的润湿
                                                               的积分值,计算得出该分子的实际 p 值为 3.0。SLP 6 S
            力。将直径 35 mm、质量 0.38 g 的帆布圆片置于带
                                                               和 SLP 9 S 的实际 p 值计算方法与之类似,分别为 6.2
            有标准钩的装置上,将整个装置浸入装有 1  L 表面
                                                               和 9.0。
            活性剂水溶液的烧杯中,以帆布沉降至烧杯底部所

            需的时间表征 W(s),以 5 次平均值作为表面活性
            剂的润湿力。
                 去污力(D):根据文献[17]的方法测定(30±1)
            ℃时质量分数 0.2%表面活性剂水溶液的去污力。将
            6 片 6 cm × 6 cm 的 JB-01 炭黑污布(已测定白度)
            和 1  L 的表面活性剂水溶液置于去污机中,在 120
            r/min 的速度下搅拌 20 min,取出漂洗、晾干,测定
            污布洗涤后的白度,计算白度差值,以 6 片的平均

            白度变化为表面活性剂的去污值。本文以本文所制
                                                                         图 2  SLP 3 S 的核磁共振氢谱图
            表面活性剂与 SDS 两者去污值的比值表征 D。
                                                                              1
                                                                        Fig. 2    HNMR spectrum of SLP 3 S
                 钙离子抗性(CT):配制质量分数 0.4%的表面
                                                               2.2    SLP p S 的气液表面性质
            活性剂水溶液待用。分别加入不同质量的 CaCl 2 于
                                                                   图 3 是 SLP p S 和两种传统表面活性剂(SDS 和
            装有 25 mL 上述表面活性剂溶液的具塞量筒中,摇
                                                               SLE 3 S)水溶液在 25  ℃时的 γ-lgc 曲线,由图 3 得
            匀,静置于(45±1)℃的恒温振荡培养箱中,24  h
                                                               到相关表面活性参数列于表 1。
            后,若溶液出现新相,则表明已超出表面活性剂溶
                                                                   由表 1 可知,SLPpS 在 CMC 处对应的表面张
            液对 CaCl 2 的耐受极限,以新相出现前 CaCl 2 的最大
                                                               力(γ CMC )低于 SDS 和 SLE 3 S,其表面张力可降低
            质量浓度表征 CT。
                                                               至 32.1 mN/m 以下,表明 PPO 链为 SLP p S 分子提供
            2   结果与讨论                                          了疏水性,且疏水贡献随 PPO 链增长而增大;表征
                                                               胶束化能力的 CMC 和表征吸附能力的 pC 20 的构效
            2.1    SLP p S 的结构表征                               关系进一步支持了上述结论,其中,临界胶束浓度
                                                                          −4
                 以 SLP 3 S 的结构表征为例,SLP 3 S 的红外光谱               低至 1.0×10  mol/L 数量级。表 1 中,SLP p S 的
            见图 1。                                              CMC/C 20 值远远高于两种传统表面活性剂,且随着
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