Page 88 - 精细化工2019年第9期

第 36 卷第 9 期 精 细 化 工 Vol.36, No.9
201 9 年 9 月 FINE CHEMICALS Sept. 2019

电子化学品
二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物

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陈 玉，刘 春
（大连理工大学 精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 116024）

摘要：以 1,10-邻菲罗啉为辅助配体，设计合成了 3 个二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物Ⅰ~Ⅲ。
系统研究了配合物的光物理、电化学及氧传感性能。结果表明：在 2-(4-二苯氨基)苯基吡啶的吡啶环的 5 位引入
不同基团，可实现铂（Ⅱ）配合物的发光波长在 544~583 nm 之间调控。其中，在吡啶环的 5 位引入三氟甲基的
阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物Ⅲ的最大发射波长为 583 nm。氧敏感性能测试结果表明，配合物Ⅲ的氧敏感性
能显著提升，其在 N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中的 I 0 /I 2.17 值为 6.4。
关键词：阳离子型环金属铂配合物；发光氧传感；二苯氨基；1,10-邻菲罗啉；发光材料；电子化学品
中图分类号：O641.4 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2019) 09-1816-05

Diphenylamino Modified Cationic Cyclometalated Platinum(Ⅱ) Complexes

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CHEN Yu, LIU Chun
（State Key Laboratory of Fine Chemicals, Dalian University of Technology, Dalian 116024, Liaoning, China）

Abstract: Three diphenylamino modified cationic cyclometalated platinum(Ⅱ) complexes Ⅰ~Ⅲ were
designed and synthesized with 1,10-phenanthroline as an auxiliary ligand. Their photophysical,
electrochemical and oxygen sensing properties were investigated systematically. The results show that the
introduction of different groups at the 5-position of the pyridine ring of 2-(4-diphenylamino)phenylpyridine
can tune the emission wavelength of the platinum(Ⅱ) complexes from 544 nm to 583 nm. Among them, the
cationic cyclometalated platinum(Ⅱ) complex Ⅲ with a trifluoromethyl group at the 5-position of the
pyridine ring has a maximum emission wavelength of 583 nm. The results of oxygen sensing tests reveal
that the oxygen sensitivity of the complex Ⅲ is remarkably improved, with a value of I 0/I 2.17 up to 6.4 in
N,N-dimethylformamide (DMF).
Key words: cationic cyclometalated platinum(Ⅱ) complexes; luminescent oxygen sensing; diphenylamino;
1,10-phenanthroline; luminescent materials; electronic chemicals

氧气检测在医学、工业及环保等领域有着广泛 团被应用于磷光材料的设计与合成 [17-19] 。2010 年，
的应用 [1-4] 。氧检测技术 [5-8] 中以氧气作为三重态猝 Wu 等 [20] 报道了二苯氨基修饰的中性环金属铂（Ⅱ）
[9]
灭剂的发光氧传感技术 是利用氧分子猝灭氧敏感 配合物的合成及性能。研究发现，二苯氨基的引入，
探针（Oxygen-sensitive probes，OSPs）的磷光（或 可延长配合物的发光寿命，提高配合物的氧敏感性。
延迟荧光）原理实现对氧气浓度的检测，此过程具 2014 年，本课题组将二苯氨基引入到 2-苯基吡啶的
有优异的可逆性 [10] 。迄今，用作发光氧传感的 OSPs 苯环的 4 位，合成了系列中性环金属铂（Ⅱ）配合
的铂配合物多为卟啉铂（Ⅱ）配合物 [11-12] 和中性铂 物 [21] 。氧传感研究结果表明，在吡啶环的 5 位引入
（Ⅱ）配合物 [13-15] 。 吸电子基可明显提升配合物的氧敏感性。目前，用
二苯胺是一类重要的精细化工原料，广泛应用 作 OSPs 的铂（Ⅱ）配合物多为中性铂（Ⅱ）配合
于橡胶助剂、炸药稳定剂、染料以及医药等领域 [16] 。 物，离子型铂（Ⅱ）配合物的报道相对较少。
近年来，由于电致发光材料的快速发展，二苯氨基 作为一类磷光材料，阳离子型环金属铂（Ⅱ）

收稿日期：2019-04-10; 定用日期：2019-05-10; DOI: 10.13550/j.jxhg.20190295
基金项目：国家自然科学基金（21776036，21421005）
作者简介：陈 玉（1993—），女，硕士生，E-mail：1262872747@qq.com。联系人：刘 春（1970—），男，教授，E-mail：cliu@dlut.edu.cn。