Page 227 - 《精细化工》2020年 第10期
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第 10 期 张嘉振，等: Zn(OAc) 2 •2H 2 O 热处理对 2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯合成的影响 ·2157·
由图 4 可见，热处理 4 h 内，1548、1456 和 高温度下熔融升华，随后分解为 Zn 4 O(OAc) 6 和丙
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[8]
518 cm –1 处存在 Zn(OAc) 2 中—COO 的反对称及对 酮；DUAN 等 和 ARII 等 [20] 认为 Zn(OAc) 2 可与水
称伸缩振动吸收峰和 Zn—O 的伸缩振动吸收峰且逐 反应生成 Zn 4 O(OAc) 6 。本实验结果表明，120 ℃热
渐增强；热处理 4 h 时，峰强不再明显变化，说明 处理时，Zn(OAc) 2 熔融升华程度微弱（熔点 242 ℃），
Zn(OAc) 2 •2H 2 O 已完全脱水。此外，1601 和 528 cm –1 其分 解 生 成 Zn 4O(OAc) 6 的可能性较小， 而
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处出现了 Zn 4 O(OAc) 6 中—COO 和 Zn—O 的反对称 Zn(OAc) 2•2H 2O 的脱水使 Zn(OAc) 2 周围水含量较
伸缩振动吸收峰 [17] ，体系中可能存在 Zn 4 O(OAc) 6 ， 高，可相互作用生成 Zn 4 O(OAc) 6 。TG 曲线（图 1）
需进一步验证。随着热处理时间的延长，1601 和 528 在 120 ℃处较为平缓，这是由于热处理时间很短，
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cm 处特征峰逐渐增强，同时 1601 cm 处特征峰的 Zn(OAc) 2 向 Zn 4 O(OAc) 6 转化的程度低，失重变化不
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存在使 1456 cm 处特征峰红移至 1448 cm 。 明显。
图 5 为 Zn(OAc) 2 •2H 2 O 在 120 ℃不同热处理时 2.2.3 140 ℃热处理 Zn(OAc) 2 •2H 2 O
间后的 XRD 谱图。由图 5 可知，对 2θ=9.3°和 图 6 为 Zn(OAc) 2 •2H 2 O 在 140 ℃不同热处理时
2θ=11.8°两处典型的衍射峰的峰面积进行积分，以 间后的 FTIR 谱图。
二 者 之 比来表 示热 处理产 物 中 Zn 4 O(OAc) 6 与
Zn(OAc) 2 的相对含量（下同）。Zn(OAc) 2 •2H 2 O 的衍
射峰在热处理 4 h 后消失，说明 Zn(OAc) 2•2H 2O 已完
全脱水。谱图中还出现了 Zn 4 O(OAc) 6 的衍射峰
（ CCDC 1313801 ） [15] ，说明产物中存在
Zn 4 O(OAc) 6 ，其相对含量随热处理时间的延长而逐
渐增加。
图 6 Zn(OAc) 2 •2H 2 O 在 140 ℃不同热处理时间后的
FTIR 谱图
Fig. 6 FTIR spectra of the products after thermal treatment
of Zn(OAc) 2 •2H 2 O at 140 ℃ for different time
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由图 6 可见，热处理 2 h 后，1601 和 528 cm 处存
在 Zn 4 O(OAc) 6 的特征峰，说明 产物中存 在
Zn 4 O(OAc) 6 。随着热处理时间的延长，Zn 4 O(OAc) 6
特征峰逐渐增强，说明 Zn(OAc) 2 向 Zn 4 O(OAc) 6 转
化得更多。
图 7 为 Zn(OAc) 2 •2H 2 O 在 140 ℃热处理不同时
间所得产物的 XRD 谱图。
图 5 Zn(OAc) 2 •2H 2 O 在 120 ℃不同热处理时间后的
XRD 谱图（a）及 13°~45°的放大峰（b）
Fig. 5 XRD patterns of the products after thermal treatment
of Zn(OAc) 2 •2H 2 O at 120 ℃ for different time (a),
and magnified patterns of the samples in the range
of 13°~45° (b) 图 7 Zn(OAc) 2 •2H 2 O 在 140 ℃下热处理不同时间所得
产物的 XRD 谱图
关于 Zn 4 O(OAc) 6 的形成还存在一些争论， Fig. 7 XRD patterns of the products after thermal treatment
MCADIE [18] 和 HILTUNEN 等 [19] 认为 Zn(OAc) 2 在较 of Zn(OAc) 2 •2H 2 O h at 140 ℃ for different time
