Page 50 - 《精细化工》2020年第4期

·684· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

成稳定的悬浊液。 LMOF-1 为纯相。由 LMOF-1 真空干燥所制的
荧光测试条件：激发波长为 360 nm，扫描范围 LMOF-2，其 PXRD 谱图峰形尖锐并具有多个衍射
为 400~700 nm，激发及发射狭缝宽度分别为10 及5 nm。 峰，说明 LMOF-2 的骨架结构保持稳定。与 LMOF-1
相比，LMOF-1 加入 DMF 后其衍射峰位置一致；而
2 结果与讨论 加入乙腈后一部分衍射峰消失、结晶性下降，说明

LMOF-1 的框架在 DMF 中基本保 持稳定。与
2.1 X 射线粉末衍射及红外光谱分析
LMOF-2 相比，LMOF-2 加入 DMF 后出现了一部分
图 2 为 LMOF-1 中配体与双核 Zn(Ⅱ)的配位环
新的衍射峰，这可能是由于溶剂分子参与配位导致；
境及配体的配位方式。如图 2a 所示，LMOF-1 属于
而加入乙腈后其衍射峰位置一致，说明 LMOF-2 的
正交晶系 P2(1)2(1)2(1)空间群，为 4-连接三维阴离
框架在乙腈中基本保持稳定。因此，分别使用 DMF
子框架结构，具有类分子筛拓扑构型，2 个 Zn(Ⅱ)
及乙腈制备了 LMOF-1 及 LMOF-2 的悬浊液。
离子及 1 个配体构成 1 个不对称单元。如图 2b 所示，

7 个 Zn(Ⅱ)离子与每个配体的 5 个羧基配位，配位
2
1
1
1
1
1
1
模式为 μ 7 - O :  O :  O :  O :  O :  O :  O 。与其他结
构的 LMOFs 相比，LMOF-1 及 LMOF-2 的优势在于
其拓扑结构为沸石分子筛构型，孔道无穿插且孔径
较大。目前报道的沸石分子筛构型的 LMOFs 多以咪
唑或嘧啶类配体构筑而成，而羧酸类配体构筑的沸
石分子筛构型的 LMOFs 在合成上颇具挑战 [26] 。

图 2 LMOF-1 中配体与双核 Zn(Ⅱ)的配位环境（a）及

配体的配位方式（b） 图 3 LMOFs 的 PXRD 谱图（a）、红外光谱（b）及热
Fig. 2 Coordination environment of ligand and binuclear 失重曲线（c）
Zn ( Ⅱ ) center (a) and coordination mode of Fig. 3 PXRD patterns (a), FTIR spectra (b), and TGA
ligand (b) curves of LMOFs (c)

图 3 为 LMOF-1 及 LMOF-2 的 PXRD 谱图、红 如图 3b 所示，LMOF-1 和 LMOF-2 在 1700 cm –1
外光谱以及热失重曲线。 处无强吸收峰，说明配体的羧基不是以游离形式存
如图 3a 所示，LMOF-1 的实测 PXRD 谱图与理 在，而是以与金属配位的形式存在。LMOF-1 及
论 PXRD 谱图的衍射峰位置相似且峰形尖锐，说明 LMOF-2 羧基的反对称伸缩振动频率高于伸缩振动