Page 52 - 《精细化工》2020年第4期

·686· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

如图 7a 所示，LMOF-1 在 423 及 460 nm 处的
荧光强度衰减趋势基本吻合。当 NF 的加入量小于
4.00 μmol/L 时，LMOF-1 的荧光强度随着 NF 的增
加而迅速降低；而当 NF 加入量大于 4.00 μmol/L 时，
LMOF-1 的荧光强度降低较为缓慢。如图 7b 所示，
随着 NF 含量的逐渐增加，LMOF-2 的荧光强度下降
趋势总体较平缓。
有机农药对 LMOFs 的荧光猝灭效率（QE，荧光
强度降低值与初始荧光强度的比值）可定性地反映
LMOFs 对有机农药的检测效率。在 0~1.0 μmol/L 范
围内，选取 6 个浓度点（0、0.2、0.4、0.6、0.8 及
1.0 μmol/L），考察有机农药 TFL 及 NF 的加入量与
QE 的关系，结果如图 8 所示。随着 TFL 及 NF 加入
量的提高，两种有机农药对 LMOFs 的 QE 逐渐提高，
当 TFL 及 NF 的加入量为 1.0 μmol/L 时，TFL 及 NF
对 LMOF-1 的 QE 分别为 89.7%及 56.7%；TFL 及
NF 对 LMOF-2 的 QE 分别为 25.4%及 9.2%。而在相
同浓度下，TFL 对 LMOF-1 具有最大的 QE；TFL 对

图 6 LMOF-1(a)及 LMOF-2(b)对有机农药 NF (μmol/L)的 LMOF-1 及 LMOF-2 的 QE 明显大于 NF。因此，
浓度分辨荧光响应 LMOF-1 对 TFL 及 NF 的检测效率大于 LMOF-2。
Fig. 6 Concentration-dependent fluorescence responses of
LMOF-1(a) and LMOF-2(b) to NF (μmol/L)

图 7 分析了 LMOF-1 及 LMOF-2 的荧光强度与
NF 加入量的关系。

图 8 LMOFs 对有机农药的猝灭效率柱形图
Fig. 8 Quenching efficiency histograms of LMOFs with
different concentrations of organic pesticides

LMOFs 的荧光猝灭机理主要包括电荷转移机
理及荧光共振能量转移机理。电荷转移机理是指处
于激发态的荧光探针分子与分析物之间发生电荷转
移导致的荧光猝灭。由于激发态分子比其基态分子
具有更强的氧化还原性质，处于激发态的荧光探针
分子比其基态分子更容易与分析物发生电荷转移作

图 7 逐步增加 NF 浓度后 LMOF-1(a)及 LMOF-2(b)的荧 用，致使荧光发射强度降低并发生荧光猝灭 [26] 。
光衰减曲线 过渡金属构筑的富电子 LMOFs 与有机农药分
Fig. 7 Fluorescence intensity attenuation of LMOF-1(a) and 子之间的电荷转移主要发生于二者的 LUMO 上；
LMOF-2(b) with stepwise increasing concentrations
of NF LMOFs 与有机农药分子的 LUMO 能级差越大，电