Page 229 - 《精细化工》2020年第5期

第 5 期 孙洪扬，等: 氟雷拉纳的合成及其杀虫活性测定 ·1079·

J = 5.5、3.0 Hz, 2H), 4.28 (s, 2H), 3.93 (td, J = 9.8、 剂实验组。以丙酮+甲醇+含 2‰吐温 80 的静置自来
6.4 Hz, 2H); 13 CNMR 〔600 MHz, (CD 3 ) 2 CO〕, δ: 水（体积比 1∶1∶10）为空白对照实验组。
168.2, 167.8, 135.2, 133.1, 126.8, 123.9, 41.0, 40.8。 采用 airbrush 喷雾法，取温室栽培的甘蓝叶片，
1.2.6 2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺（Ⅷ）的合成 制成直径 3 cm 的叶碟，按照实验设计剂量从低到高
向反应瓶中加入 5.00 g（17.48 mmol）Ⅶ、150 mL 的顺序，用 airbrush 喷雾机〔压力为 10 psi（约
2
甲醇和 1.90 g（22.72 mmol）质量分数 60%的水合 0.7 kg/cm ）〕对叶片正反面进行均匀喷雾后，放入
肼，25 ℃下搅拌 6 h，过滤除去固体，滤液减压浓 垫有滤纸的直径为 6 cm 培养皿中自然阴干后接入
缩得白色固体，向白色固体中加入 100 mL 乙酸乙 标准供试小菜蛾，每次处理接虫 10 头，放置培养箱
酯，室温搅拌 1 h，过滤除去不溶物，向滤液中通入 中饲养，处理后 48 h 进行统计，记录死虫数与活虫
氯化氢气体，析出白色絮状晶体，过滤。将白色晶 数。实验设置 3 次重复，结果取平均值，按下式计
体溶于 15 mL 水中，用饱和碳酸钠水溶液调节 pH 算校正死亡率。
至 9~10，乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥， 死亡率/%=死虫数/供试虫数×100 （1）
过滤、浓缩得 1.94 g 2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰 校正死亡率/% = (处理死亡率 – 对照死亡率)/
+
胺，收率 71.1%。ESI-MS, m/Z: 157.04 [M+H] 。 (1 – 对照死亡率) × 100 （2）
1
HNMR (600 MHz, CDCl 3 ),δ: 7.84~7.73 (m, 1H), 2.1.2 黏虫的筛选方法
3.94 (qd, J = 9.1、6.6 Hz, 2H), 3.43 (s, 2H), 1.55 (brs, 取 3 mg 原药氟雷拉纳（质量分数以 95%计）用
2H); 13 CNMR (600 MHz, CDCl 3 ),δ: 172.9, 123.0, 3 mL 丙酮+甲醇（体积比 1∶1）溶解，然后按照实
44.2, 40.0。
验设计用含有 2‰吐温 80 的静置自来水稀释成系列
1.2.7 氟雷拉纳的合成
浓度。按同样方法设置对照药剂实验组。空白对照
向单口瓶中加入 0.80 g（1.92 mmol）Ⅴ，加入
组以丙酮+甲醇+含 2‰吐温 80 的静置自来水（体积
适量苯溶解后再加入 0.46 g（3.84 mmol）氯化亚砜，
比 1∶1∶10）为空白对照实验组。
回流反应 5 h，反应完全后减压浓缩得 4-[5-(3,5-二
采用 airbrush 喷雾法，将温室栽培的新鲜玉米
氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异唑基]-2-甲基
中部叶片剪成 5 cm 小段，按照实验设计剂量从低到
苯甲酰氯。向三口瓶中加入 0.36 g（2.30 mmol）Ⅷ、
高的顺序，用 airbrush 喷雾机〔压力为 10 psi（约
适量二氯甲烷，搅拌下加入 0.23 g（2.30 mmol）三
2
0.7 kg/cm ）〕将配制好的药液均匀喷于叶片正反面，
乙胺后将三口瓶置于冰水浴中搅拌，控温 0~5 ℃，
置于放有滤纸的直径为 6 cm 的培养皿中，自然阴干
缓慢滴加 4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲
后接入整齐健康的黏虫 3 龄幼虫 10 头，放置培养箱
基)-3-异唑基]-2-甲基苯甲酰氯，滴毕，缓慢升至
中饲养，处理后 72 h 进行统计，记录死虫数与活虫
室温反应 3 h。浓缩，柱层析纯化〔洗脱剂为 V (乙
数。实验设置 3 次重复，结果取平均值，按式（1）、
酸乙酯)∶V (石油醚)=1∶5〕得 0.78 g 氟雷拉纳，收
（2）计算校正死亡率。
率为 73.3%，产物纯度为 98%。m.p. 136.1~136.8 ℃。 2.2 杀虫活性实验结果
+
1
ESI-MS, m/Z: 556.1 [M+H] 。 HNMR (600 MHz, 按照本文所述杀虫活性实验方法，进行杀虫活
DMSO),δ: 8.60~8.58 (m, 2H), 7.78 (t, J = 1.9 Hz, 1H),
7.62~7.56 (m, 4H), 7.47 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 4.36 (d, J 性实验，结果见表 1。

= 18.3 Hz, 1H), 4.28 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 3.93 (dt, J = 表 1 氟雷拉纳的杀虫活性实验结果
9.8、4.9 Hz, 2H), 3.89 (d, J = 6.0 Hz, 2H), 2.37 (s, Table 1 Insecticide test results of fluralaner
13
3H) ; CNMR (600 MHz, DMSO), δ: 169.9, 169.4,
155.5, 138.8, 137.3, 137.1, 135.6, 129.8, 129.4, 127.7, 药剂 靶标 虫体死亡率/%
125.3, 124.7, 124.3, 122.9, 87.4, 43.9, 40.8, 19.7, 10.00 mg/L 5.00 mg/L 2.50 mg/L 1.25 mg/L
19.6。 小菜蛾 100.0 100.0 100.0 100.0
氟雷拉纳
黏虫 100.0 100.0 100.0 100.0
2 杀虫活性测定 四氯虫 小菜蛾 100.0 100.0 100.0 68.8
酰胺 黏虫 100.0 100.0 75.0 60.0
2.1 测定方法
2.1.1 小菜蛾的筛选方法 本文测试了氟雷拉纳及对照药剂四氯虫酰胺对
取 3 mg 原药氟雷拉纳（质量分数以 95%计）用 小菜蛾、黏虫的杀虫活性。结果显示，氟雷拉纳对
3 mL 丙酮+甲醇（体积比 1∶1）溶解，然后按照实 小菜蛾、黏虫具有较高的杀虫活性，在质量浓度为
验设计用含有 2‰（质量分数，下同）吐温 80 的静 1.25 mg/L 时，杀虫活性均为 100%，明显优于对照
置自来水稀释成系列浓度。按同样方法设置对照药 药剂四氯虫酰胺。