Page 216 - 《精细化工》2020年第7期
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·1498·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

            结构结合,赋予该防水涂料优异的防渗透性。                               产生的硅原子上的羟基不仅与聚乳酸形成氢键,其
                 由于聚乳酸的成膜性较高,从图 2(c)可见,                        氨基还与纤维素产品基质的纤维素分子链形成分子
            孔道(毛细管)半径 R 为 0.2~0.3 m。在同样长度的                    间氢键,如下所示。固定 HDTMS/TEOS 物质的量
            L(t)情况下,较小的 R 导致较大的渗透时间 t               [35] 。     比为 1∶2,硅烷纳米粒子用量为聚乳酸/二氯甲烷溶
                 为了达到最佳的防渗透性,同样从硅烷偶联剂                          液总质量的 6%,考察硅烷偶联剂用量对防渗透性的
            用量、HDTMS/TEOS 物质的量比、聚乳酸溶液中疏                        影响,结果如图 10 所示。
            水硅烷纳米粒子用量这 3 方面优化方案。
            2.3.2.1    HDTMS/TEOS 物质的量比对防渗透性的
                    影响
                 固定硅烷纳米粒子用量为聚乳酸/二氯甲烷溶
            液总质量的 6%,KH550 用量为聚乳酸/二氯甲烷溶
            液总质量的 0.4%,HDTMS/TEOS 物质的量比对涂
            料防渗透性的影响如图 8 所示。





                                                               图 9    硅烷纳米粒子用量对防渗透性的影响(10 mL 聚乳
                                                                    酸/二氯甲烷溶液)
                                                               Fig.  9    Effect  of  dosage  of  hydrophobic  silane  nanoparticles
                                                                     on the resistivity to water penetration






                 图 8    n(HDTMS)∶n(TEOS)对防渗透性的影响
            Fig. 8    Effect of molar ratio of HDTMS/TEOS on the resistivity
                   to water penetration

                 HDTMS 用量太低和太高均对防渗透性不利。
            HDTMS 用量太低,涂料中长烷基链数量不足,拒
            水效果下降,从而降低防渗透性;另一方面,由于
            HDTMS 不容易自聚合,HDTMS 用量太高,聚合得

            到的硅烷纳米粒子数量减少,降低了表面多级拓扑
                                                               图 10    KH550 用量对防渗透性的影响(疏水硅烷纳米粒
            结构层次,也会降低防渗透性。这是因为,在与纳                                   子用量 4%)
            米粒子复合的聚合物量一定的条件下,纳米粒子在                             Fig. 10    Effect of KH550 dosage on the resistivity to water
            表面形成多级结构的层次越多,越利于防渗透                      [28] 。          penetration
            因此,防水涂料中 HDTMS/TEOS 最佳物质的量比
                                                                   由图 10 可见,防渗透性随 KH550 用量的增加
            为 1∶2。
                                                               变化显著。不含硅烷偶联剂的防水涂料所涂覆样品
            2.3.2.2    疏水硅烷纳米粒子用量对防渗透性的影响
                                                               在 30  min 内接触角下降了约 80°,KH550 用量为
                 固定 HDTMS/TEOS 物质的量比为 1∶2,KH550
                                                               0.2%的防水涂料在 30 min 内接触角下降了约 58°,
            用量为聚乳酸/二氯甲烷溶液总质量的 0.4%,疏水硅
            烷纳米粒子用量对防渗透性的影响如图 9 所示。由                           而增加 KH550 用量到 0.6%,30  min 内接触角仅下
                                                               降 27°。这是因为,氢键的存在增强了分子间的相
            图 9 可见,在聚乳酸量一定的条件下,增加硅烷纳
            米粒子用量,涂料的防渗透性略有增加。因为更多                             互作用,提高了防水涂料涂膜的强度,从而防止渗
            的纳米粒子增加了表面多级结构的层次,从而增强                             透。利用硅烷偶联剂与涂料、纤维素形成氢键来提
            了防渗透性。                                             高防渗透性已有报道。例如,MAHLTIG 等                 [36] 在制
            2.3.2.3    硅烷偶联剂用量对防渗透性的影响                         备疏水涂料时,利用硅烷偶联剂 3-环氧丙氧基丙基
                 2.3.1 节提到 KH550 虽然含有亲水基团,但在                   三乙氧基硅烷与涂料、纤维素基质之间形成的氢键
            一定用量内对纸张接触角影响不大。因为其水解后                             作用来增强涂料的稳定性和防渗透性。
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