Page 33 - 《精细化工》2020年第8期

第 8 期 朱周静，等: 2-(取代乙炔基)苯甲醛在有机合成中的应用 ·1531·

炔基取代为芳基时，产物收率均较高，而当炔基上 2017 年，华东理工大学刘培念教授课题组 [52]
为烷基取代（正己烷取代）时，产物收率较低（47%）， 报道了三氟乙酸铜催化 2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生
该反应条件温和且无需金属催化，产物收率可达 物（69）与 2-叠氮苯甲醛（70）发生串联成环反应，
85%，是合成吡唑并[5,1-a]异吲哚类化合物的一种非 制得了一系列 6H-异色烯并[4,3-c]喹啉衍生物（71），
常有效的方法。 如下所示，收率为 57%~81%。研究发现，在反应过
程中，首先，二价铜在过硫酸钾的氧化作用下转变
为三价铜，三价铜用来活化 2-叠氮苯甲醛 70 结构中
的羰基；然后，生成的中间体与化合物 69 分子结构
中的羟基发生分子间加成反应；最后，经过分子内
关环得到一系列目标化合物。该法为构建多样化的
多元含氮含氧杂环化合物提供了一种新方法。

4.6 茚并吡咯化合物的构建
2015 年，屠树江课题组 [50] 介绍了一种苯乙炔基
苯甲醛（1o）与噻唑盐（65）的双环化反应的新方
法。利用噻唑盐原位生成的噻唑卡宾的催化作用，

合成了一系列茚并吡咯衍生物（66）。

5 结论与展望

2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物作为一类非常重
要的有机合成中间体，因其独特的化学结构已在有
机合成领域展现出重要的应用价值和广阔的发展前
景。它已被广泛地应用于复杂结构的化合物骨架的
构建、药物中间体的合成、天然产物的合成以及荧
4.7 其他多元苯并杂环化合物的构建
光材料的开发等多个领域。随着有机合成化学领域
共轭芳香多杂环衍生物是一种高度共轭的体
的快速发展，新催化剂、新合成方法及新合成工艺
系，广泛应用于染料及光电材料等领域。2017 年，
江苏师范大学王香善教授课题组 [51] 报道了一种含有 的不断涌现，2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在复杂化
合物的合成中将得到更多的应用，进而产生更多具
喹嗪和嘧啶结构单元的七环共轭芳香杂环衍生物的
有新颖结构的化合物，将会对有机合成化学、药物
合成方法，反应如下所示。以 2-(苯乙炔基)苯甲醛衍
化学、天然产物化学、材料化学等领域的发展起到
生物（1p）、萘-1,8-二胺（67）为原料，在乙酸铜催
一定的积极作用。
化下，通过氧化偶联、脱氢两步反应合成了含有喹
嗪和吡啶基的高度共轭七环杂环化合物（68），收率 参考文献：
为 67%~81%。反应中形成了 4 个新键和 3 个新环。 [1] SONOGASHIR K, TOHDA Y, HAGIHARA N. Convenient synthesis
该反应的显著特点是不需要钯催化剂，而且底物适应 of acetylenes: Catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with
bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines[J]. Tetrahedron
性广泛、反应成本低、收率高。因此，该研究对于
Letters, 1975, 16: 4467-4470.
染料及光电材料的开发研究方面具有重要的意义。 [2] ZHU Z J (朱周静), LIU B (刘斌), CHEN G Y (陈革豫), et al.
Synthesis of 5-methoxy-2-(phenylethynyl) benzaldehyde[J]. Chemical
Reagents (化学试剂), 2019, 49(3): 31-34.
[3] FENG X M (冯小明), LIU X H (刘小华), CHEN Y C (陈应春), et al.
New reactions and strategies in highly selective organic synthesis[J].
Bulletin of National Natural Science Foundation of China (中国科学
基金), 2017, 31(6): 564-576.
[4] WANG H H, KUANG Y Y. WU J. 2-Alkynylbenzaldehyde: A
versatile building block for the generation of cyclic compounds[J].
Asian Journal of Organic Chemistry, 2012, 1: 302-312.
[5] QIU G Y, WU J. Generation of N-heterocycles via tandem reactions