Page 98 - 《精细化工》2021年第1期
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·88·                              精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            因此具有更好的光催化活性。这与 PL 谱图分析结                           能,采用一级动力学模型来描述催化剂降解 MB 的
            果一致。                                               过程,一级动力学方程如式(5)所示:
                                                                               ln(  /  )   kt        (5)
                                                                                   0  e
                                                               式中:ρ 0 为吸附平衡后 MB 的初始质量浓度,g/L;
                                                               ρ e 为催化反应时间 t 后 MB 的质量浓度,g/L;k 为
                                                               一级速率常数,g/(L·min)。
                                                                   对图 9 实验数据进行分析,3 种催化剂的拟合
                                                               结果见图 10。







                    图 8  CN、OCN 和 WCN 的 EIS 谱图
                      Fig. 8    EIS of CN, OCN and WCN

            2.7   光催化性能分析
                 图 9 为未加催化剂、CN、OCN 和 WCN 在可见
            光下降解 MB 溶液的光催化活性曲线。


                                                                  图 10  CN、OCN 和 WCN 降解 MB 动力学曲线
                                                               Fig. 10    Kinetic curves  of  MB degradation  by CN, OCN
                                                                      and WCN

                                                                   从图 10 可以看出,ln(ρ 0 /ρ e )与 t 呈线性关系,说
                                                               明 3 种催化剂对 MB 的光催化降解过程均符合一级
                                                               动力学特征。CN、OCN、WCN 的速率常数值分别
                                                               为 0.0003、0.001、0.004 g/(L·min)。WCN 光降解
                                                               MB 的速率常数分别为 CN 和 OCN 的 13 倍和 4  倍,

                                                               这是由于制备的 WCN 纳米片具有大的比表面积、
            图 9   未加催化剂、CN、OCN 和 WCN 在可见光下降解                   薄的片层厚度、多的表面活性位点、快的传质扩散
                  MB 溶液的光催化活性曲线
            Fig. 9  Photocatalytic activity curve of MB solution without   过程等特点,纳米片这种结构有利于光生电子-空穴
                   catalyst, CN,  OCN and  WCN degradation under   对的分离,从而使光催化活性得到明显提高。
                   visible light                               2.8  WCN 的稳定性

                 由图 9 可以看出,在未加催化剂(空白)条件                            在光催化反应中时常会发生光腐蚀现象,所以
            下,随着时间的延长 MB 分子几乎不降解。当加入                           光催化剂的循环稳定性是一项评价催化剂很重要的
            催化剂且在可见光照射下,MB 开始发生了降解,                            指标。WCN 降解 MB 的循环稳定性见图 11。
            420 min 后,CN、OCN、WCN 对于 MB 的降解率分
            别约为 12.3%、34.4%、82.0%。这说明 3 种催化剂
            的光催化活性不同,CN 对 MB 有一定的光催化降
            解效果,OCN、WCN 对 MB 的降解率有很大提高,
            分别约是 CN 降解率的 2.8 倍和 6.7 倍,这是由于
            OCN、WCN 具有更大的比表面积。与 OCN 相比,
            WCN 的催化降解效率更为显著,是 OCN 催化效率
            的 2.4 倍,这主要是水热反应使得 WCN 纳米片厚度
            更薄、比表面积更大,表面活性位点增多,传质扩
            散过程也更快,促进了光生电子转移,同时 WCN

            内部可能存在缺陷,这有利于电子-空穴对的分离                     [27] 。          图 11  WCN 降解 MB 的循环稳定性
                 为进一步揭示催化剂对 MB 的光催化降解性                           Fig. 11    Cyclic stability of MB degradation by WCN
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