Page 71 - 《精细化工》2021年第10期
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第 10 期                   柳泽鑫,等:  弹性石墨烯气凝胶的制备及对含油污水的吸附                                   ·2001·


            一级动力学和准二级动力学拟合曲线如图 9 所示,                           是惟一的限速步骤;当 q t 与 t         0.5  的方程是线性的,
            拟合结果如表 2 所示。                                       但不通过原点时(即 C 不为 0 时),说明吸附涉及
                                                               颗粒内扩散,但不是惟一的速率限制步骤;当 q t 与
                                                               t 0.5  曲线是多线性时,表明过程中涉及两个或更多步
                                                               骤。RGA 吸附含油污水的 IPD 模型拟合曲线如图
                                                               10 所示,拟合相关参数如表 3 所示。
                                                                   从图 10 中可以看出,RGA 吸附含油污水的 IPD
                                                               模型呈现三段直线,说明吸附过程分为三个阶段。
                                                               第一阶段为大孔扩散,RGA 具有丰富的孔道结构,
                                                               由 SEM 图可知,内部孔道在几微米到几百微米之
                                                               间,在吸附开始阶段模拟含油污水中的乳化柴油快
                                                               速扩散至 RGA 的吸附位点从而被吸附。第二阶段为
                                                               中孔扩散,乳化柴油扩散到 RGA 的内部中孔,相比
                                                               于第一阶段的吸附,一方面孔道尺寸减小,另一方
                                                               面边界层阻力随着接触时间的增加而增大,吸附过
                                                               程明显变缓。第三阶段吸附为微孔扩散,相比于前
                                                               两段吸附过程,此阶段的孔道尺寸更小,扩散阻力
                                                               更大,吸附过程逐渐趋于平衡。
                                                                   由表 3 可知, 在 25  ℃下第一 阶段 k d1 为
                                                                              0.5
                                                               217.54 mg/(g·min ),第二阶段 k d2 为 110.50 mg/
                                                               (g·min ),第三阶段 k d3 为 10.5 mg/(g·min )。比较
                                                                                                    0.5
                                                                    0.5

                         a—PFO 模型;b—PSO 模型                     三个阶段的扩散速率常数可以发现,吸附速率随时
               图 9  RGA 吸附含油污水的 PFO 和 PSO 拟合曲线                 间的增加逐渐减小,大孔的扩散速率最大,中孔扩
            Fig. 9    PFO and PSO fitting curves of oily wastewater
                   adsorbed by RGA                             散速率次之,微孔扩散速率最小。

               表 2  RGA 吸附含油污水的 PFO 和 PSO 拟合结果
            Table 2    Fitting results of PFO and PSO for oily wastewater
                    adsorbed by RGA
                              PFO               PSO
                  q e,exp/
             θ/℃
                 (mg/g)   k 1/min    R    标准差   k 2/[g/   R   标准差
                                                   2
                                 2
                            –1
                                         (mg·min)]
                                              –5
             25 1466.325  0.00768  0.9153  55.26  1.54×10  0.9994 3.289

                 从图 9 和表 2 可以看出,准二级动力学的拟合
                                                   2
            结果优于准一级动力学的拟合效果,其 R >0.99,

            且其标准差远小于准一级动力学的标准差,表明                                 图 10  25  ℃下 RGA 吸附含油污水的 IPD 关系图
            RGA 吸附模拟含油污水的过程更符合准二级动                             Fig. 10    IPD diagram of oily wastewater adsorption by RGA
                                                                      at 25  ℃
            力学。

            2.7.3  RGA 吸附含油污水的内部扩散模型                             表 3  25  ℃下 RGA 吸附含油污水的 IPD 模型参数
                 为进一步研究 RGA 吸附含油污水的内部扩散                        Table 3    IPD model parameters of RGA adsorption of oily
            机理,采用 Weber-Morris     [30] 提出的 IPD 模型,如公                 wastewater at 25  ℃
            式(9)所示,分析 RGA 吸附模拟含油污水的内扩                                 第一阶段          第二阶段          第三阶段
                                                               θ/℃
            散机理。                                                    k d1/[mg/  R   2  k d2/[mg/   R    k d3/[mg/  R
                                                                                            2
                                                                                                          2
                                                                                                    0.5
                                                                        0.5
                                                                                      0.5
                                                                   (g·min )]     (g·min )]     (g·min )]
                              q   k t 0.5    C      (9)
                               t  d                             25  217.54  0.9988  110.5  0.9894  10.5  0.9794
                                                  0.5
            式中:k d 为内部扩散速率常数,mg/(g·min );C 为
            截距,mg/g。                                           2.8  RGA 的循环吸附性能
                 根据文献报道      [31-32] ,当 q t 与 t 0.5  的方程是线性        对于一种高性能吸附剂来说,其不仅能够有效
            的并通过原点时(即 C 为 0 时),说明粒子内扩散                         地分离有机液体和水,而且在实际应用中也要具有
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