Page 71 - 《精细化工》2021年第10期
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第 10 期 柳泽鑫,等: 弹性石墨烯气凝胶的制备及对含油污水的吸附 ·2001·
一级动力学和准二级动力学拟合曲线如图 9 所示, 是惟一的限速步骤;当 q t 与 t 0.5 的方程是线性的,
拟合结果如表 2 所示。 但不通过原点时(即 C 不为 0 时),说明吸附涉及
颗粒内扩散,但不是惟一的速率限制步骤;当 q t 与
t 0.5 曲线是多线性时,表明过程中涉及两个或更多步
骤。RGA 吸附含油污水的 IPD 模型拟合曲线如图
10 所示,拟合相关参数如表 3 所示。
从图 10 中可以看出,RGA 吸附含油污水的 IPD
模型呈现三段直线,说明吸附过程分为三个阶段。
第一阶段为大孔扩散,RGA 具有丰富的孔道结构,
由 SEM 图可知,内部孔道在几微米到几百微米之
间,在吸附开始阶段模拟含油污水中的乳化柴油快
速扩散至 RGA 的吸附位点从而被吸附。第二阶段为
中孔扩散,乳化柴油扩散到 RGA 的内部中孔,相比
于第一阶段的吸附,一方面孔道尺寸减小,另一方
面边界层阻力随着接触时间的增加而增大,吸附过
程明显变缓。第三阶段吸附为微孔扩散,相比于前
两段吸附过程,此阶段的孔道尺寸更小,扩散阻力
更大,吸附过程逐渐趋于平衡。
由表 3 可知, 在 25 ℃下第一 阶段 k d1 为
0.5
217.54 mg/(g·min ),第二阶段 k d2 为 110.50 mg/
(g·min ),第三阶段 k d3 为 10.5 mg/(g·min )。比较
0.5
0.5
a—PFO 模型;b—PSO 模型 三个阶段的扩散速率常数可以发现,吸附速率随时
图 9 RGA 吸附含油污水的 PFO 和 PSO 拟合曲线 间的增加逐渐减小,大孔的扩散速率最大,中孔扩
Fig. 9 PFO and PSO fitting curves of oily wastewater
adsorbed by RGA 散速率次之,微孔扩散速率最小。
表 2 RGA 吸附含油污水的 PFO 和 PSO 拟合结果
Table 2 Fitting results of PFO and PSO for oily wastewater
adsorbed by RGA
PFO PSO
q e,exp/
θ/℃
(mg/g) k 1/min R 标准差 k 2/[g/ R 标准差
2
2
–1
(mg·min)]
–5
25 1466.325 0.00768 0.9153 55.26 1.54×10 0.9994 3.289
从图 9 和表 2 可以看出,准二级动力学的拟合
2
结果优于准一级动力学的拟合效果,其 R >0.99,
且其标准差远小于准一级动力学的标准差,表明 图 10 25 ℃下 RGA 吸附含油污水的 IPD 关系图
RGA 吸附模拟含油污水的过程更符合准二级动 Fig. 10 IPD diagram of oily wastewater adsorption by RGA
at 25 ℃
力学。
2.7.3 RGA 吸附含油污水的内部扩散模型 表 3 25 ℃下 RGA 吸附含油污水的 IPD 模型参数
为进一步研究 RGA 吸附含油污水的内部扩散 Table 3 IPD model parameters of RGA adsorption of oily
机理,采用 Weber-Morris [30] 提出的 IPD 模型,如公 wastewater at 25 ℃
式(9)所示,分析 RGA 吸附模拟含油污水的内扩 第一阶段 第二阶段 第三阶段
θ/℃
散机理。 k d1/[mg/ R 2 k d2/[mg/ R k d3/[mg/ R
2
2
0.5
0.5
0.5
(g·min )] (g·min )] (g·min )]
q k t 0.5 C (9)
t d 25 217.54 0.9988 110.5 0.9894 10.5 0.9794
0.5
式中:k d 为内部扩散速率常数,mg/(g·min );C 为
截距,mg/g。 2.8 RGA 的循环吸附性能
根据文献报道 [31-32] ,当 q t 与 t 0.5 的方程是线性 对于一种高性能吸附剂来说,其不仅能够有效
的并通过原点时(即 C 为 0 时),说明粒子内扩散 地分离有机液体和水,而且在实际应用中也要具有