Page 132 - 《精细化工》2021年第12期

·2494· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

测试：温度范围 50~600 ℃，升温速率 10 ℃/min，
用同步量热仪进行测定。FTIR 测试：室温条件，涂
膜法制样后用红外光谱仪进行测定。动力黏度测试：
室温下用旋转流变仪测定。接触角测试：室温条件，
水滴 2 L，用接触角测试仪进行测定。剥离力测试：
涂膜 150 ℃固化 1 min 后，用剥离力测试仪进行测
定。弯曲实验：将载有固化聚合物的 PET 基材（聚
酯薄膜）弯曲为 180°，通过观察确认固化物是否出
现裂纹。固化性测试：用手指擦拭基材表面固化后
的聚合物涂膜，观察表面有无模糊及脱落。
图 2 F-PMHS 的 GPC 谱图
2 结果与讨论 Fig. 2 GPC spectrum of F-PMHS

1
2.1 聚合物的基本结构及性能 F-PMHS 的 HNMR 谱图如图 3 所示。

F-PMHS 的 FTIR 谱图如图 1 所示。

1
图 3 F-PMHS 的 HNMR 谱图
Fig. 3 HNMR spectrum of F-PMHS
1

图 1 D 4 和 F-PMHS 的 FTIR 谱图 由图 3 可知，δ=0(a)附近的强峰对应的是 Si—
Fig. 1 FTIR spectra of D 4 and F-PMHS
CH 3 上的氢，δ=0.75(b)附近与 δ=2.0(c)附近的峰分别
由图 1 可知，F-PMHS 几个基团（含氢基团、 对应的是 Si—CH 2 —和 CH 2 —CH 2 —上的氢，δ=4.6(d)
含乙烯基基团、含氟基团）的特征峰均在谱图中出 附近的峰是 Si—H 上的氢，δ=5.72、5.93、6.09(e,f)3
–1
现。其中，2159 cm 处为 Si—H 伸缩振动吸收峰， 处峰对应的是 Si—CH==CH 2 上的氢。通过谱图分
–1
–1
909 cm 处为 Si—H 变形振动吸收峰；1642 cm 处 析，各出峰位置与产物 F-PMHS 官能团相符。综合
1
为—CH==CH 2 中 C==C 伸缩振动吸收峰；1368 cm –1 FTIR 和 HNMR 分析，可以确定聚合物为 F-PMHS。
处为—CH 2 CH 2 CF 3 中—CH 2 —伸缩振动吸收峰， F-PMHS 的 TGA 曲线如图 4 所示。

–1
–1
1208 cm 处为 C—F 伸缩振动吸收峰；1259 cm 处
为 Si—CH 3 的变形振动吸收峰，1017 和 1065 cm –1
处为 Si—O—Si 的伸缩振动吸收峰。Si—O—Si 的伸
缩振动峰与环硅氧烷相比明显变宽且出现双峰，可
以说明环硅氧烷成功开环聚合。综上可以说明，
F-PMHS 被成功制备。
初始产物（未处理）的相对分子质量分布如图
2 所示。由图 2 可知，产物出现两个峰，初始产物
的相对分子质量分布较宽。这是由于在阳离子聚合

过程中，聚硅氧烷连续引发和发生副反应（如缩合、
图 4 F-PMHS 的 TGA 曲线
回咬和链转移），聚合反应过程中有较多短链小分子
Fig. 4 TGA curve of F-PMHS
产物生成导致。综合来看，产物中除一些难挥发组
分外，主峰基本为对称的单峰。 由图 4 可知，F-PMHS 热分解分为 3 个过程：