Page 122 - 《精细化工》2020年第2期

·324· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

研究人员的重点关注，同时其在阴离子识别方面表现 7.13 (d, 2H, J = 8 Hz, H—Ar), 6.98 (d, 2H, J = 8 Hz,
出优异的选择性和灵敏度 [17-18] 。最近，HU 等 [19] 和 H—Ar), 3.99 (t, 2H, J = 8 Hz, —CH 2 ), 1.71 (m,
LIN 等 [20] 将长链烷氧基引入到受体结构中，结果发 2H, —CH 2 ), 1.40 (m, 2H, —CH 2 ), 1.26 (m, 16H,
13
现，烷氧基链之间的疏水堆积作用可诱导体系形成 —CH 2 CH 3 ), 0.85 (t, 2H, J = 8 Hz, —CH 3); CNMR
具有阴/阳离子响应的超分子凝胶体系。 (DMSO-d 6,100 MHz), δ: 160.20, 151.21, 142.45, 138.42,
在前期工作基础上 [21] ，本研究拟制备一种阴离 128.50, 127.59, 126.66, 115.23, 111.46, 68.04, 31.76,
29.49, 29.46, 29.44, 29.21, 29.20, 29.18, 29.08, 25.93,
–
–
–
–
–
–
子受体 R，研究其对 F 、Cl 、Br 、I 、HSO 4 、NO 3 、 22.56, 14.42; IR(KBr), ν/cm ：3274, 3246, 2915, 2849,
–1
–
–
–
ClO 4 、H 2 PO 4 和 Ac 的识别性能。通过 UV-Vis 光谱
1592, 1507, 1474, 1307, 1271, 1240, 1169, 1104, 1023,
分析受体 R 对阴离子的识别性能，并利用核磁滴定、 1001, 956, 836, 749, 693; HRMS, m/Z: [C 25H 33N 4O 5–H] –
理论计算等来推测可能的识别机理，旨在提升对特 理论值 469.2451，测量值 469.2496。
定阴离子识别的选择性及扩展识别受体的种类，为阴 1.3 结构表征与性能测试
离子识别受体的发展及应用提供一定的理论支撑。 1.3.1 结构表征
采用 KBr 压片法对受体 R 进行 FTIR 测试，波
1 实验部分 数范围：4000~400 cm 。采用直接进样法对受体 R
–1
的乙腈溶液（1 g/L）进行 HRMS 分析，设置为负离
1.1 试剂与仪器
子模式。
对十二烷氧基苯甲醛按文献[22]方法合成；2,4-
1.3.2 紫外识别实验
二硝基苯肼、四丁基氟化铵、四丁基氯化铵、四丁
–4
分别移取 0.5 mL（2.0×10 mol/L）受体 R 的
基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基硫酸氢铵、四丁
DMSO 溶液于 10 支 10 mL 的比色管中，再分别依
基硝酸铵、四丁基高氯酸铵、四丁基磷酸二氢铵、
–
–
–2
–
–
次加入 0.5 mL（1.0×10 mol/L）的 F 、Cl 、Br 、I 、
四丁基醋酸铵，AR，阿拉丁试剂（上海）有限公司；
–
–
–
–
–
Ac 、ClO 4 、NO 3 、H 2 PO 4 、HSO 4 溶液，定容至 5 mL
无水乙醇、乙腈，AR，上海柏卡化学技术有限公司；
并混合均匀，在室温下利用紫外-分光光度计进行
二甲基亚砜（DMSO）、乙酸，色谱纯，上海达瑞精
测试。
细化学品有限公司；紫外光谱测试所用 DMSO 及乙
1.3.3 紫外滴定实验
腈均为色谱纯。
–5
移取 3 mL 受体 R（2.0×10 mol/L）的 DMSO
SGWX-4 型数字显微熔点测定仪，上海仪电物
溶液到石英比色皿中，然后使用微量进样器利用累
理光学有限公司；Nicolet iS50 型傅里叶变换红外光
积加样法逐次在主体中加入浓度为 0.1 mol/L 四丁
谱仪，美国 Thermo-Fisher 公司；RE-5230 型旋转蒸
基氟化铵的 DMSO 溶液，室温下跟踪测试溶液的
发仪，上海亚荣生化仪器厂；ZNCL-BS 型智能磁力
UV-Vis 吸收光谱，纯 DMSO 作参比。
搅拌器，河南胜博仪器设备有限公司；U-3900H 型
1.4 实际样品检测
紫外-可见分光光度计，日本 Hitachi 公司；Bruker
分别称取 0.1 g 3 种不同品牌牙膏样品于烧杯
AvanceⅢ 400 MHz 核磁共振波谱仪，瑞士 Bruker
中，并标记为样品 1、2 和 3，再分别加入 10 mL
公司。
DMSO，超声 0.5 h 后进行离心，得到牙膏样品的提
1.2 合成
–4
取液。分别移取 0.5 mL（2.0×10 mol/L）受体 R 的
苯腙衍生物受体 R 的合成路线如下所示：
DMSO 溶液于 4 支 10 mL 比色管中，再分别利用
DMSO、样品 1、2 和 3 的提取液 2.25 mL 定容至 5
mL，在室温下利用紫外-分光光度计进行测试，纯
DMSO 作参比。此外，在 407 nm 处吸光度与 F –
将 0.58 g（2 mmol）对十二烷氧基苯甲醛、0.40 g
2
（mg/L）的标准曲线方程为 y = –5.15x+0.46，R =
（2 mmol）2,4-二硝基苯肼和 30 mL 乙醇加入至
–
0.997。牙膏中氟含量（mg/kg）计算公式：F 含量 =
100 mL 圆底烧瓶中，室温搅拌 5 min 后滴加 0.5 mL
5(y–0.46)/(–0.0515×0.0225)。
乙酸，加热回流 3 h。待反应结束后，冷却至室温，
抽滤，冷乙醇（5 ℃）（3×10 mL）洗涤，80 ℃烘 2 结果与讨论
干，在热乙醇中（60 ℃）重结晶得到 0.74 g 橙黄色
固体产物 R，产率 78.5%，m.p.=127~129 ℃。UV-Vis 2.1 阴离子与受体 R 作用的紫外-可见光谱分析
1
(DMSO)，λ max /nm: 402; HNMR (DMSO-d 6 , 400 MHz), 通过 UV-Vis 吸收光谱考察了受体 R（2.0×
–5
–
δ: 11.20 (s, 1H, N—H), 8.12 (d, 2H, J = 8 Hz, H—Ar), 10 mol/L）DMSO 溶液分别与 50 倍物质的量 F 、
–
7.99 (s, 1H, —CH==N—), 7.66 (d, 2H, J = 8 Hz, H—Ar), Cl 、Br 、I 、H 2 PO 4 、NO 3 、ClO 4 、HSO 4 和 Ac 的
–
–
–
–
–
–
–